Хлораль


Хлораль
Хлораль
Хлораль: химическая формула
Общие
Систематическое наименование трихлоруксусный альдегид
Традиционные названия Хлораль
Химическая формула CCl3CHO
Физические свойства
Состояние (ст. усл.) бесцветная жидкость
Молярная масса 147,388 г/моль
Плотность 1,512 г/см³
Термические свойства
Температура плавления −57,5 °C
Температура кипения 97,75 °C
Удельная теплота испарения 240,6 Дж/кг
Давление пара 0,13 (-30 °С), 4,25 (20 °С), 108 (100 °С) кПа
Оптические свойства
Показатель преломления 1,4557
Классификация
Рег. номер CAS 75-87-6
SMILES ClC(Cl)(Cl)C=O

Хлораль (трихлорацетальдегид, трихлоруксусный альдегид) — бесцветная жидкость со специфическим резким запахом, растворим в органических растворителях и нерастворим в воде. Впервые получен в 1832 г. Юстусом Либихом при хлорировании этанола[1],[2].

Содержание

Реакционная способность

Альдегидная группа хлораля активирована за счет индуктивного эффекта трихлорметильной группы, поэтому карбонильный атом углерода является активным электрофильным центром. Хлораль вступает в реакции нуклеофильного присоединения образуя, в отличие от алифатических альдегидов, реагирующих с отщеплением воды, стабильные и хорошо кристаллизующиеся аддукты:

CCl3CHO + NuH \to CCl3CH(OH)Nu
Nu = RNH2, RO, P(O)XY

Так, хлораль реагирует с водой с образованием хлоральгидрата:

CCl3CHO + H2O \to CCl3CH(OH)2

и со спиртами с образованием полуацеталей — хлоральалкоголятов:

CCl3CHO + ROH \to CCl3CH(OH)OR

Так, этилполуацеталь хлоральгидрата образуется при взаимодействии хлораля, образующегося in situ при хлорировании этанола, с избытком этанола в промышленном производстве хлораля. С аммиаком хлораль образует стабильный хлоральаммиак:

CCl3CHO + NH3 \to CCl3CH(OH)NH2

Вследствие высокой электрофильности карбонильного углерода хлораль реагирует на только с аминами, но и с амидами:

CCl3CHO + RCONH2 \to CCl3CH(OH)NHCOR

Хлораль также вобразует аддукты с гидрофосфорильными соединениями (реакция Абрамова), в частности, взаимодействие диметилфосфита и хлораля является промышленным методом синтеза инсектицида хлорофоса:

CCl3CHO + (CH3O)2P(O)H \to (CH3O)2P(O)-CH(OH)CCl3

При 100 °C хлораль гидролизуется водой с образованием глиоксиловой кислоты:

CCl3CHO + 3 H2O \to H(O)СCOOH + 3 HCl

Под действием щелочей хлораль (подобно другим трихлорметилкарбонильным соединениям) претерпевает галоформное расщепление с образованием хлороформа и формиата:

CCl3CHO + NaOH \to CHCl3 + HCOONa

Хлораль в жестких условиях (температуры выше 100 °C или при облучении ультрафиолетом) хлорируется, образуя четыреххлористый углерод, окись углерода и хлороводород, окисляется концентрированной азотной кислотой до трихлоруксусной кислоты и восстанавливается (напимер, этилатом алюминия[3]) до трихлорэтанола:

3 CCl3CHO + Al(OC2H5) \to 3 CH3CHO + (CCl3CH2O)3Al
(CCl3CH2O)3Al + 3 H2O \to 3 CCl3CH2OH + Al(OH)3

Синтез

Исторически первым методом синтеза хлораля было хлорирование этанола:

C2H5OH + 4Cl2 \to Cl3CCHO + 5HCl

этот метод, благодаря доступности и дешевизне реагентов, остается основным лабораторным и промышленным методом синтеза.

Хлораль также может быть синтезирован хлорированием этиленхлоргидрина, ацетальдегида или смеси диэтилового эфира с водой при 25-90 °С, а также каталитическим синтезом из четыреххлористого углерода и формальдегида при пропускании их паров над тонко раздробленными металлами (Сu) при 300 °С.

В промышленности хлораль синтезируют хлорированием этилового спирта. Технологически непрерывный процесс хлорирования проводится в каскаде из двух реакторов — барботажных колонн с противотоком газа и жидкости. В первую колонну, охлаждаемую до 55—65 °C, подаются этанол и смесь хлора с хлороводородом, поступающая из второй колонны. Реакционная смесь из первой колонны, содержащая смесь хлорацетальдегидов, их ацеталей и полуацеталей, подается во вторую колонну, работающую при 90 °C, куда также подают хлор и воду необходимую, для гидролиза промежуточных продуктов хлорирования — этилацеталей для увеличения степени конверсии этанола.

Продукт, получаемый во второй колонне и представляющий собой смесь хлоральгидрата, полуацеталей хлораля и дихлорацетальдегида с примесью HCl, обрабатывают концентрированной серной кислотой, разрушающей хлоральгидрат и ацетали с высвобожнением свободного хлораля и дихлорацетальдегида, органический слой отделяют, перегоняют, и ректифицируют, возращая дихлорацетальдегид на хлорирование[4].

Применение

Хлораль используют в производстве инсектицидов, в частности в производстве ДДТ конденсацией с хлорбензолом:

Synteza DDT.PNG

хлорофоса конденсацией с диметилфосфитом и, далее, дихлофоса дегидрохлорированием хлорофоса.

Хлоральгидрат обладает снотворным и седативным действием и входит в список препаратов Всемирной Организации Здравоохранения, использующихся при анестезии[5].

См. также

Примечания


Wikimedia Foundation. 2010.

Синонимы:

Смотреть что такое "Хлораль" в других словарях:

  • ХЛОРАЛЬ — см. хлорал. Объяснение 25000 иностранных слов, вошедших в употребление в русский язык, с означением их корней. Михельсон А.Д., 1865 …   Словарь иностранных слов русского языка

  • хлораль — сущ., кол во синонимов: 1 • хлорал (2) Словарь синонимов ASIS. В.Н. Тришин. 2013 …   Словарь синонимов

  • хлораль — chloralis statusas T sritis chemija formulė CCl₃CHO atitikmenys: angl. chloral rus. хлораль ryšiai: sinonimas – trichloretanalis …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • Хлораль —         трихлоруксусный альдегид, CCl3CHO, бесцветная жидкость с резким запахом, tkип 97,75 °С. Х. энергично взаимодействует с водой, спиртом, аммиаком, образуя хорошо кристаллизующиеся продукты (см. Хлоральгидрат). Получают хлорированием… …   Большая советская энциклопедия

  • ХЛОРАЛЬ — (трихлорацетальдегид, трихлоруксусный альдегид) СС13 СНО, мол. м. 147,4; бесцв. жидкость с резким запахом; т. пл. 57,5 …   Химическая энциклопедия

  • хлораль — CCl3CHO, бесцветная жидкость с резким запахом, tкип 97,7°C. Получают хлорированием этилового спирта. Применяют в производстве пестицидов. Хлоральгидрат CCl3CH(OH)2, бесцветные кристаллы, tпл 51,4°C, используют в медицине как успокаивающее… …   Энциклопедический словарь

  • ХЛОРАЛЬ — СС13СНО, альдегид; бесцв. жидкость с резким запахом, tкип 97,7 оС. Получают хлорированием этилового спирта. Применяют в произ ве пестицидов. Хлоральгидрат СС13СН(ОН)2, бесцв. кристаллы, tпл 51,4 оС, используют в медицине как успокаивающее… …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • хлораль — хлор аль, я …   Русский орфографический словарь

  • хлораль — ю, ч. Органічна сполука, безбарвна рухлива рідина з різким запахом; застосовують у виробництві інсектицидів …   Український тлумачний словник

  • хлораль — іменник чоловічого роду …   Орфографічний словник української мови

Книги



Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.