Фосфины

Фосфины
Структурная формула трифенилфосфина

Фосфины — фосфорорганические соединения, производные фосфина, в которых атомы водорода замещены одним (RPH2 - первичные фосфины), двумя (PHR2 - вторичные фосфины) или тремя (PR3 - третичные фосфины) углеводородными радикалами[1].

Содержание

Свойства

Низшие фосфины — жидкости, наиболее летучие из которых самовоспламеняются на воздухе, высшие - легкоплавкие твердые вещества с характерным запахом, хорошо растворимы в органических растворителях, нерастворимы в воде.

Фосфины бесцветны, в ИК-спектрах первичных и вторичных фосфинов присутствуют характеристическиая полоса поглощения связи P—H при 2270-2290 см-1. В спектрах ЯМР 31P химические сдвиги сигнала относительно 85% фосфорной кислоты составляют -110 - -163 м.д. у первичных фосфинов, -40 - -90 м.д. у вторичных и -166 - +7 у третичных, константы спин-спинового взаимодействия у первичных фосфинов - 162 - 210 Гц, у вторичных - 178 - 240.

Реакционная способность

Фосфины являются слабыми основаниями, их основность уменьшается с уменьшением степени замещения: R3P >> R2PH > RPH2. Образуют соли с протонными кислотами и комплексы с кислотами Льюиса; для них также характерно образование комплексов с переходными металлами, в том числе и нульвалентных комплексов.

Подобно аминам, фосфины являются нуклеофилами, третичные фосфины алкилируются, образуя фосфониевые соли:

R3P + R1Hal \to R3P+R1 Hal-

Первичные и вторичные фосфины присоединяются к карбонильным соединениям, образуя α-гидроксиалкилфосфины:

R2PH + R1CHO \to R2PCH(OH)R1

Под действием щелочных металлов первичные и вторичные фосфины депротонируются, образуя соответствующие фосфиды, которые, в свою очередь, могут быть алкилированы до третичных фосфинов:

R2PH + Na \to R2PNa
R2PNa + R1X \to R2PR

Фосфины легко окисляются, присоединяя кислород:

CH3PH2 + [O] → CH3P(=O)H2 + [O] → CH3P(=O)(OH)H + [O] → CH3P(=O)(OH)2
(CH3)2PH + [O] → (CH3)2P(=O)H + [O] → (CH3)2P(=O)OH
(CH3)3P + [O] → CH3)3P=O

Аналогично протекает реакция третичных фосфинов с серой, при этом образуются фосфинсульфиды:

(CH3)3P + S \to CH3)3P=S

Первичные и вторичные фосфины галогенируются с образованием соответствующих галогенфосфинов:

R2PH + Cl2 \to R2PCl + HCl

Третичные фосфины при рекции с галогенами образуют дигалогенфосфораны:

R3P + Cl2 \to R3PCl2,

аналогично, с образованием галогенфосфоранов, идет и галогенирование галогенфосфинов.

Синтез

Реакция фосфина с галогенуглеводородами (соотношение продуктов зависит от условий протекания):

PH3 + CH3I → CH3PH2 + (CH3)2PH + (CH3)3P + [(CH3)4P]+I

Из солей фосфония:

[PH4]+I + CH3I → CH3PH2

По реакции Гриньяра:

PCl3 + 3RMgCl → R3P + 3MgCl2

Применение

Трифенилфосфин применяется как лиганд в металлорганических комплексах, используемых в качестве катализаторов гидрирования (катализатор Уилкинсона) и в реакции Соногаширы.

Токсикология и безопасность

Фосфины очень ядовиты.

Литератрура

  • Химия. Справочное руководство. Пер. с нем. Л., Химия 1975, сс. 242—244.

Примечания

  1. phosphines // IUPAC Gold Book



Wikimedia Foundation. 2010.

Игры ⚽ Поможем написать реферат

Полезное


Смотреть что такое "Фосфины" в других словарях:

  • ФОСФИНЫ — 1) Неорганические фосфины (гидриды фосфора, фосфиды водорода) соед. фосфора с водородом. Ф о с ф и н (фосфористый водород) PH3 бесцв. газ с резким запахом гнилой рыбы; конфигурация молекулы тригон. пирамида; т. пл. 133,8 0C, т. кип. 87,4 0C;… …   Химическая энциклопедия

  • фосфины — fosfinai statusas T sritis chemija formulė RPH₂, R₂PH, R₃P atitikmenys: angl. phosphines rus. фосфины …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • Фосфины — (хим.) так называются органические соединения, производимые от водородистого фосфора PH3, как амины производятся от аммиака NH3; это продукты замещения водорода в РН3 органическими радикалами (R), одинаковыми или различными первичные Ф. RPH2,… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Биоортогональные реакции — К биоортогональным реакциям относятся любые химические реакции, которые могут протекать внутри живых систем, не мешая естественным биохимическим процессам.[1][2][3] Термин был предложен Каролин Бертоцци (Carolyn R. Bertozzi) в 2003 году.[4] Уже к …   Википедия

  • МОЛИБДЕНОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат связь МоЧС. Помимо орг. лигандов, связанных с Мо через атом С, в молекулы обычно входят СО, фосфины, амины и др. Наиб. изучен бис[трикарбонил(циклопен тадиенил)молибден] пурпурно красные кристаллы, т. пл. 215 217°С (с разл.); раств.… …   Химическая энциклопедия

  • Фосфорорганические соединения —         обширный класс органических соединений, содержащих в своём составе фосфор. Различают Ф. с., в молекулах которых фосфор непосредственно связан с углеродом, и Ф. с., в которых фосфор связан с органической частью молекулы через гетероатом –… …   Большая советская энциклопедия

  • ЖЕЛЕЗООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат связь FeЧС. По типу орг. лиганда и характеру его связи с металлом Ж. с. можно разделить на соед. с s связью FeЧС, карбеновые, олефиновые, аллильные, диеновые (полиеновые), циклопентадиенильные и ареновые я комплексы. Такое деление часто… …   Химическая энциклопедия

  • ПАЛЛАДИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат связь PdЧС. Связь Pd с орг. лигандом может осуществляться по и типу (соотв. и комплексы). Формальная степень окисления Pd в П. с. прсим. +2, реже 0 и в нек рых биядерных комплексах +1. Физ. и хим. св ва П. с. зависят от типа П. с.,… …   Химическая энциклопедия

  • TPИ-b-ЦИАНЭТИЛФОСФИН — [трис (2 цианоэтил)фос фин] (NCCH2CH2)3P, мол. м. 193,09; бесцв. кристаллы; т. пл. 98 99 0C; раств. в орг. р рителях, не раств. в воде. Конфигурация молекул пирамидальная; угол CPC 97,1°, длина связи Р Ч С 0,1818 HM. MH. хим. св ва T. такие… …   Химическая энциклопедия

  • ФОСФОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат в молекуле положительно заряженный атом P, связанный ковалентно с орг. остатками и(или) водородом (т. наз. ион фосфония). Ф. с. имеют общую ф лу , где R = H, Alk, Ar, алкенил, C(O)R, COOR; X анион (напр., Hal, OH, NO3, BF4); n =0 4..… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»