Гексахлорбензол

Гексахлорбензол
Общие
Систематическое наименование	гексахлорбензол
Сокращения	ГХБ
Традиционные названия	перхлорбензол
Химическая формула	C6Cl6
Эмпирическая формула	C6Cl6
Физические свойства
Состояние (ст. усл.)	бесцветные кристаллы
Молярная масса	284,80 г/моль
Плотность	2,044 г/см³
Термические свойства
Температура плавления	231 °C
Температура кипения	322 °C
Температура вспышки	242 °C
Удельная теплота испарения	2131100 Дж/кг
Удельная теплота плавления	79300 Дж/кг
Давление пара	101,37
Химические свойства
Растворимость в воде	0 г/100 мл
Классификация
Рег. номер CAS	118-74-1
SMILES	c1(c(c(c(c(c1Cl)Cl)Cl)Cl)Cl)Cl
Регистрационный номер EC	602-065-00-6
RTECS	DA2975000
Безопасность
ЛД50	3500 мг/кг
Токсичность	малотоксичен

Гексахлорбензо́л или перхлорбензо́л — хлорорганическое соединение с формулой C₆Cl₆, использовавшееся в качестве инсектицида и фунгицида. Также в смеси с другими препаратами применялся для протравливания семян зерновых культур. В отношении гексахлорбензола действует Стокгольмская конвенция о СОЗ, согласно которой данное вещество запрещено во всем мире.^[1]

Физические и химические свойства

Гексахлорбензол — бесцветные кристаллы, нерастворимые в воде, малорастворимые в этаноле и бензоле, молекулярная масса 284,8 а.е.м.; температура плавления 231 °C; температура кипения 322 °C; плотность 2,044 г/см³; ПДК в воздухе рабочей зоны 0,0009 мг/л.^[2]

Гексахлорбензол сравнительно легко вступает в реакции нуклеофильного замещения, обменивая один атом Cl, например, на группы СН₂ОH, OH, SH. При действии BF₃ или SbF₅ замещает хлор на фтор (конечный продукт — C₆F₁₂).^[2]

Получение

Получают гексахлорбензол хлорированием бензола или его хлорпроизводных^[2]:

• в газообразном состоянии при температуре 600 °С или в присутствии активированного угля при 350—370 °С;
• в жидком состоянии в присутствии катализаторов (хлориды Fe, Al, Sb, As или других элементов).

Основные реакции:

$\mathsf{ C_6 H_6 +6Cl_2 \longrightarrow C_6 Cl_6 + 6 HCl}$.

Выделяют кристаллизацией. Чистота не менее 95 % (примеси — трихлорбензол, тетрахлорбензол и пентахлорбензол).

Воздействие на организм человека и животных

Общий характер действия. Политропный яд. Наиболее ранние изменения наблюдаются со стороны печени, центральной нервной и сердечно-сосудистой систем. Нарушает порфириновый обмен, обладает, кумулятивным эффектом.

Животные. Концентрации 1,3-1,5 мг/л вызывали токсический эффект у белых мышей при 6-часовом воздействии. Признаки отравления наблюдались 2-3 дня, сменяясь периодом видимого благополучия, но 10-12 дней спустя у части животных вновь появлялась вялость, начиналось истощение. При 3,8-4 мг/л погибли 4 мыши из 9. У белых крыс при вдыхании аэрозоля, содержавшего гексахлорбензол в концентрации 1,2, 1,3 и 3,6 мг/л, в первые 30-40 мин беспокойство, раздражение верхних дыхательных путей, а затем вялость, отказ от корма, сонливость. При 3,4-3,6 мг/л часть животных погибла в отдаленные сроки при истощении, расстройстве координации, судорожных подергиваниях, затрудненном дыхании. При введении через рот ЛД50 = 3,5 г/кг. При вскрытий погибших животных — слущивание бронхиального эпителия, утолщение альвеолярных перегородок за счет клеточной инфильтрации, дегенеративные изменения печени, сердечной мышце, эпителии извитых канальцев почек (Савицкий). Вдыхание пыли гексахлорбензола в концентрации 1,8-2 мг/л при 6-часовой экспозиции привело к гибели 50-60 % кроликов и кошек. В период отравления животные проявляли беспокойство, повышенную возбудимость, позже поведение их было некоторое время обычным, но через 2-4 дня начиналось истощение. У части животных появлялось дрожание, периодические судороги, боковое положение.

Человек. После 1-1,5 ч работы в поле, за 5 дней до этого обработанном гексахлорбензолом (но и ДДТ и полихлорпиненом), кроме описанных явлений — снижение артериального давления, нарушение чувствительности, полиневриты, случай васкулита и токсического миокардита (Коляда, Михальченкова).

Симптомы хронического отравления:

Животные. У животных разных видов, независимо от путей введения гексахлорбензола, наблюдаются сначала раздражение слизистых оболочек и глубоких дыхательных путей, двигательное возбуждение, сменяющееся признаками угнетения центральной нервной системы. Прн малых концентрациях или дозах может наступить период мнимого благополучия (от 5 до 10 дней), после которого постепенно развивается дрожание мышц конечностей, уменьшается масса тела. На этой стадии прекращение воздействия может предотвратить дальнейшее развитие отравления. При больших дозах или концентрациях период кажущегося благополучия может отсутствовать. Нарушается координация движений; дрожание мышц усиливается или провоцируется при раздражении; наступает резкое истощение; развиваются парезы и параличи конечностей. Часто присоединяется инфекция в легких, конъюнктивиты или желудочно-кишечные расстройства. Смерть наступает при периодически повторяющихся генерализованных приступах клонико-тонических судорог. При концентрации 0,03- 0,05 мг/л у крыс в течение 2-3 месяцев в первую очередь изменялся состав периферической крови; в костном мозге повышалось число клеточных элементов и исчезал жир; снижалось содержание белков, повышалось количество гамма-глобулинов и падало содержание альбуминов (кролики, кошки) в сыворотке крови.

Ежедневное вдыхание аэрозоля гексахлорбензола в концентрации 0,4 мг/л по 4 ч в течение 30 суток вызвало гибель белых крыс через 6-62 дня от начала опыта. При 0,03-0,05 мг/л в тех же условиях из 10 крыс погибли 6 в сроки до 4 месяцев. Пороговая концентрация для крыс 0,01 мг/л. Вдыхание аэрозоля гексахлорбензола в концентрации 0,19-0,2 мг/л привело к гибели 4 кроликов из 5 после 20-кратной затравки. Для кошек аэрозоль токсичен при 45-дневном воздействии 0,02 мг/л. Пороговая концентрация в тех же условиях 0,009 мг/л. На вскрытии — поражения сосудистой системы с явлениями повышенной проницаемости сосудов и кровоизлияниями; в печени, сердце, почках — паренхиматозная и жировая дистрофия; в легких — воспалительные процессы. В тяжелых случаях — очаговый распад тканей в головном и спинном мозге, легких, печени и почках. У мышей, морских свинок, кроликов, и особенно у крыс, при добавлении гексахлорбензола к корму возникала тяжелая порфирия с поражениями кожи, истощением, увеличением печени вначале и развитием атрофии и некрозов в дальнейшем, наличием порфирина н эритроцитов в канальцах почек. Резко возрастало выделение порфиринов и дельта-аминолевулиновой кислоты с мочой, возрастали активность 6-аминолевулин-синтетазы, накопление уропорфирина в тканях и в коже. Облучение (световое) приводило к образованию пузырей (Иванов, Дмитров; Gajados, Gajados-Torok; De Matteis et al.; Pearson, Malkinson; Rajamanickam et al.; Edler; Braun, Jakousek; Viale et al.). У самок животных при воздействии гексахлорбензола отмечались более частые выкидыши. При скармливании мышам (штамм dd) изомеров гексахлорбензола опухоли печени обнаружились при содержании в пище 0,05 % альфа-изомера гексахлорбензола и только у части животных при 0,025 % (Nagasaki et al.).

Человек. При протравливании семян гексахлорбензолом и содержании его в воздухе 0,0005- 0,1 мг/л отмечаются раздражение глаз, чувство жжения, сухость в полостях рта и носа. К концу рабочего дня — разбитость, повышенная утомляемость, головная боль, изредка тошнота. Изменений крови, пульса, частоты дыхания и кровяного давления не наблюдалось; иногда появлялась тошнота (Савицкий). Прн хроническом воздействии отмечены фотодерматоз по типу порфирии, неврологические расстройства, резкое повышение выделения уро- и копропорфирина, поражения печени; значительное количество гексахлорбензола обнаружено в крови (Mazzei, Mazzei).

Описано массовое (~300 человек) заболевание кожной порфирией (язвенное поражение кожи и порфиринурия) в Турции. Причиной заболевания служило использование зерна, протравленного гексахлорбензолом. Особенно резко заболевание проявлялось в летнее время (Com, Nigogosyan). Лечение отравлений:

При попадании на кожу тщательно обмыть теплой водой с мылом. При отравлении через рот (заглатывание пыли или прием внутрь) в первые часы вызвать рвоту механическим раздражением задней стенки глотки, предварительно дав выпить 6-8 стаканов 2 % раствора соды. Принять 2-3 столовые ложки взвеси активированного угля в 2 % растворе соды и вызвать повторно рвоту. Затем дать солевое слабительное. Очищение кишечника (сифонная клизма). Госпитализация.

Зона чрезвычайной экологической ситуации в городе Калуш

Этот раздел не завершён. Вы поможете проекту, исправив и дополнив его.

Источники информации

• «Вредные вещества в промышленности: Справочник для химиков, инженеров и врачей» 7-е изд. т.1 Л.:Химия 1976 стр. 311—313
• Рабинович В. А., Хавин З. Я. «Краткий химический справочник» Л.: Химия, 1977 стр. 139
• Report on Carcinogens, Eleventh Edition

Примечания

1. ↑ Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants website (англ.)
2. ↑ ^{1 2 3} Промышленные хлорорганические продукты. Справочник, под ред. Л. А. Ошина, М., 1978.