Диазоуксусный эфир

Диазоуксусный эфир
Общие
Систематическое наименование	этиловый эфир диазоуксусной кислоты
Химическая формула	N2CHCOOC2H5
Эмпирическая формула	C4H6N2O2
Физические свойства
Состояние (ст. усл.)	жёлтая вязкая жидкость
Молярная масса	114,1 г/моль
Плотность	1,0921 г/см³
Термические свойства
Температура плавления	-22 °C
Температура кипения	42°C при 10 мм Hg, при атм. давлении 140-141 °C
Оптические свойства
Показатель преломления	1,4616
Классификация
Рег. номер CAS	623-73-4
Рег. номер PubChem	11692
SMILES	CCOC(=O)C=[N+]=[N-]

Диазоуксусный эфир (этиловый эфир диазоуксусной кислоты) — органическое диазосоединение, сложный эфир, с формулой N₂CHCOOC₂H₅.

Получение

• Впервые был получен Теодором Курциусом (англ. Theodor Curtius) в 1883 году из гидрохлорида этилового эфира глицина:

$\mathsf{H_2N\text{-}CH_2\text{-}COOC_2H_5 \cdot HCl \ \xrightarrow{NaNO_2, NaOAc, 0^oC}\ N_2\text{=}CH\text{-}COOC_2H_5 }$

• Сейчас диазоуксусный эфир получают взаимодействием гидрохлорида этилового эфира глицина с азотистой кислотой:

$\mathsf{H_2N\text{-}CH_2\text{-}COOC_2H_5 \cdot HCl \ \xrightarrow{NaNO_2, H_2SO_4}\ N_2\text{=}CH\text{-}COOC_2H_5 }$

Физические свойства

Диазоуксусный эфир при нормальных условиях — это желтоватая вязкая жидкость. Хорошо растворяется в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, плохо — в воде. При взаимодействии с концентрированными кислотами или при нагревании неочищенного продукта — разлагается со взрывом.

Химические свойства

• Диазоуксусный эфир реагирует с галогеноводородами и галогенами в образованием моно- и дигалогенуксусные эфиры:

$\mathsf{N_2\text{=}CH\text{-}COOC_2H_5 + HCl \ \xrightarrow{\ \ \ }\ ClCH_2\text{-}COOC_2H_5 + N_2 }$

$\mathsf{N_2\text{=}CH\text{-}COOC_2H_5 + I_2 \ \xrightarrow{\ \ \ }\ I_2CH\text{-}COOC_2H_5 + N_2 }$

• С водой, спиртами и карбоновыми кислотами диазоуксусный эфир реагирует по схеме:

$\mathsf{N_2\text{=}CH\text{-}COOC_2H_5 + R\text{-}OH \ \xrightarrow{\ \ \ }\ RO\text{-}CH_2COOC_2H_5 + N_2 }$

• При восстановлении диазоуксусного эфира результат зависит от восстановителя:

$\mathsf{N_2\text{=}CH\text{-}COOC_2H_5 \ \xrightarrow{\ (NH_4)_2S \ }\ NH_2N\text{=}CH\text{-}COOC_2H_5 }$

$\mathsf{N_2\text{=}CH\text{-}COOC_2H_5 \ \xrightarrow{\ Na-Hg \ }\ NH_2NH\text{-}CH_2\text{-}COOC_2H_5 }$

$\mathsf{N_2\text{=}CH\text{-}COOC_2H_5 \ \xrightarrow{\ Zn \ }\ NH_2CH_2COOH }$

$\mathsf{N_2\text{=}CH\text{-}COOC_2H_5 \ \xrightarrow{\ H_2, Pt \ }\ CH_3COOH }$

• В органическом синтезе диазоуксусный эфир используют в реакции Бюхнера: присоединение по кратным связям и внедрение по простым. Эта реакция часто используется для расширения цикла ароматических соединений, циклических кетонов и получения производных циклопропана:

См. также

• Диазометан
• Диазосоединения

Литература

• Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1990. — Т. 2. — 671 с. — ISBN 5-82270-035-5
• Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. — М.: Мир, 1970. — Т. 1. — 446 с.