Диазосоединения

Катион фенилдиазония

Диазосоединения — ароматические соединения общей формулы R—N⁺≡NX⁻, где R — арильный радикал; содержит группировку из двух атомов азота, связанную только с одним арильным радикалом. X представляет кислотный остаток или гидроксогруппу (Cl⁻, NO₃⁻, ОН⁻ и др.), например, хлористый диазобензол C₆H₅N≡NCl. Диазосоединения получают диазотированием аминов. Диазосоединения применяется для самых разнообразных синтезов, для получения азокрасителей, лекарственных веществ.

Химические свойства диазосоединений

Диазосоединения химически очень активны. Наиболее важны их реакции, идущие с выделением азота. При нагревании растворов арендиазония (как правило процесс ведут в 40-50 % растворе серной кислоты) диазогруппа замещается гидроксилом:

ArN≡NX+H₂O→ArOH+N₂+HX

Замещение диазогруппы на фтор происходит при нагревания сухого тетрафторбората арендиазония

ArN≡NBF₄→ArF+N₂+BF₃.

В водном растворе диазогруппу можно заменить на хлор, бром, нитро- и цианогруппу действием солей одновалентной меди в присутствии соответствующих кислот (реакция Зандмейера):

ArN≡NX+CuCl→ArCl+N₂+CuX

ArN≡NX+CuCN→ArCN+N₂+CuX

Замещение на иод и тиоцианат,Идет по ионно-радикальному механизму даже в обычных условиях:

ArN≡NX+I⁻→ArI+N₂+X⁻

ArN≡NX+SCN⁻→ArSCN+N₂+X⁻

Без катализатора диазогруппа заменяется на азидную и сульфгидридную. [1]

Алифатические диазосоединения

Диазосоединения общей формулы RR’C=N⁺=N⁻, где R,R' = H, любой алкильный, ацильный или арильный радикал, весьма реакционноспособны. Например, они весьма легко реагируют с карбоновыми кислотами с образованием сложных эфиров. Эта реакция не требует применения катализаторов:

RR’C=N⁺=N⁻ + R"COOH → R"COOCRR' + N₂↑

Также и со всеми остальными достаточно сильными кислотами (рК < 14,5; НХ — кислота):

RR’C=N⁺=N_- + HX → RR’CHX + N₂↑

При реакции с галогеноводородами (Х = Hal) образуются соответствующие галогенпроизодные.

При действии света диазосоединения отделяют азот, а образующиеся карбены димеризуются:

2RR’C=N⁺=N⁻ → [2RR’C:] → транс-RR’C=CRR' + 2N₂↑ Азо-диазосоединения

См. также

• Диазометан
• Диазоуксусный эфир

Литература

Курц А.Л., Грандберг К.И., Сагинова Л.Г Нитро- и диазосоединения (русск.) (1998 год). Архивировано из первоисточника 8 февраля 2012. Проверено 4 марта 2010.

Для улучшения этой статьи желательно?: Найти и оформить в виде сносок ссылки на авторитетные источники, подтверждающие написанное. Исправить статью согласно стилистическим правилам Википедии. Викифицировать статью.