РАВНОВЕСНАЯ КОНФИГУРАЦИЯ

РАВНОВЕСНАЯ КОНФИГУРАЦИЯ
РАВНОВЕСНАЯ КОНФИГУРАЦИЯ

молекулы- расположение атомов в молекуле, соответствующее минимуму потенциальной поверхности. Понятие Р. к. имеет смысл только в адиабатическом приближении, при к-ром разделяются электронные и ядерные движения. При строгом рассмотрении говорить о Р. к. молекул не имеет смысла, т. е. понятие Р. к. является приближённым.

Р. к. относительно устойчива, каждая Р. к. характеризуется определ. внутр. энергией молекулы, переход из одной Р. к. в другую осуществляется при квантовых переходах. В случае двухатомной молекулы Р. к. характеризуется равновесным межатомным расстоянием (равновесной длиной связи). В разл. электронных состояниях молекула может иметь разл. Р. к. Так, молекулы с линейной Р. к. в осн. электронном состоянии (напр., С 2 Н 2) в нек-рых возбуждённых состояниях имеют нелинейную Р. к.; пирамидальная в осн. состоянии (группа симметрии С 3u) молекула NH3 в возбуждённом электронном состоянии 3d2E имеет плоскую Р. к. (группа симметрии D3h).

В данном состоянии многоатомная молекула может иметь одну или неск. Р. к. При наличии неск. эквивалентных (т. е. получаемых друг из друга при операциях симметрии) Р. к. возможно туннелирование между ними, приводящее к туннельному расщеплению уровней энергии молекулы. Напр., туннелирование между двумя Р. к. молекулы NH3 приводит к инверсионному расщеплению уровней энергии, величина к-рого составляет ок. 24 ГГц в осн. колебат. состоянии и ок. 35 см -1 в первом возбуждённом колебат. состоянии. Неэквивалентные Р. к. наз. конформерами или конформация-ми молекул.

Р. к. определяются совокупностью равновесных координат атомных ядер или длин связей и валентных углов, к-рые наз. структурными параметрами молекулы. Для небольших молекул неэмпи-рич. методы квантовой химии, учитывающие электронную корреляцию, позволяют с достаточной точностью (~ 0,0005 нм и ~ 0,5°) определять структурные параметры. Экспериментально структурные параметры можно определить методами электронографии и спектроскопии высокого разрешения (в частности, микроволновой спектроскопии). Однако из эксперимента определяются эфф. значения структурных параметров, к-рые отличаются от равновесных на (0,005-0,0001) нм. При точности измерений частот вращат. переходов 1-100 кГц такие расхождения на 3-5 порядков выходят за пределы погрешностей измерений. Кроме того, из простых спектральных измерений можно определить не более трёх вращат. постоянных, тогда как молекула может характеризоваться значительно большим числом структурных параметров. Процедура эксперим. определения всех параметров Р. к. молекулы очень сложна и проделана ещё только для нек-рых 3- и 4-атомных молекул. Структурные параметры, определяемые из эксперимента, несут информацию об адиабатич., неадиабатич., релятивистских и др. поправках, эксперим. значения используют в квантовомеханич. расчётах.

Лит. см. при ст. Молекула, Молекулярные спектры.

М. Р. Алиев.,

Физическая энциклопедия. В 5-ти томах. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.


.

Игры ⚽ Нужна курсовая?

Полезное


Смотреть что такое "РАВНОВЕСНАЯ КОНФИГУРАЦИЯ" в других словарях:

  • КОНФИГУРАЦИЯ МОЛЕКУЛЫ — 1) равновесная конфигурация расположение атомных ядер молекулы (иона, радикала) в пространстве, соответствующее минимуму её потенц. энергии. Конфигурация двухатомной молекулы характеризуется расстоянием между атомными ядрами. Для описания… …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • МОЛЕКУЛА — (новолат. molecula, уменьшит. от лат. moles масса), микрочастица, образованная из двух или большего числа атомов и способная к самостоят. существованию. Имеет постоянный состав (качеств. и количеств.) входящих в нее атомных ядер и фиксир. число… …   Химическая энциклопедия

  • Молекулярные спектры —         оптические спектры испускания и поглощения, а также комбинационного рассеяния света (См. Комбинационное рассеяние света), принадлежащие свободным или слабо связанным между собой Молекулам. М. с. имеют сложную структуру. Типичные М. с.… …   Большая советская энциклопедия

  • МОЛЕКУЛА — (новолат. molecule, уменьшит. от лат. moles масса), наименьшая ч ца в ва, обладающая его осн. хим. св вами и состоящая из атомов, соединённых между собой химическими связями. Число атомов в М. составляет от двух (Н2, О2, HF, KCl) до сотен и тысяч …   Физическая энциклопедия

  • МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СПЕКТРЫ — спектры испускания, поглощения и комбинационного рассеяния света (КРС), принадлежащие свободным или слабо связанным между собой молекулам. Типичные М. с. полосатые, они наблюдаются в виде совокупности более или менее узких полос в УФ, видимой и… …   Физическая энциклопедия

  • ЛАНДАУ ТЕОРИЯ — фазовых переходов 2 го рода общая теория, основанная на представлении о связи фазового перехода 2 го рода (ФП) с изменением группы симметрии физ. системы. Построена Л. Д. Ландау в 1937. Симметрия является качеств. характеристикой, она может… …   Физическая энциклопедия

  • СИММЕТРИЯ МОЛЕКУЛ — С. м. играет фундам. роль в молекулярной спектроскопии, позволяет проводить классификацию уровней энергии молекул, определить отбора правила для молекул, существенно упростить аналитич. и численные расчёты внутр. энергий и вероятностей переходов… …   Физическая энциклопедия

  • ВОЗБУЖДЕННЫЕ СОСТОЯНИЯ — энергетич. состояния атомов и молекул и др. квантовых систем, характеризующиеся избыточной по сравнению с осн. состоянием энергией. Согласно принципам квантовой механики, атомы и молекулы устойчивы лишь в нек рых стационарных состояниях, к рым… …   Химическая энциклопедия

  • ЯДРО АТОМНОЕ — центральная массивная часть атома, состоящая из протонов и нейтронов. Масса Я. а. примерно в 4 х 103 раз больше массы всех входящих в состав атома электронов. Размеры Я. а. составляют 10 12 10 13 см. Электрич. заряд положителен и по абс. величине …   Химическая энциклопедия

  • Теорема Ирншоу — сформулирована в XIX веке английским физиком Ирншоу. Является следствием теоремы Гаусса. Теорема Ирншоу чисто классическая (не квантовая) теорема и не имеет квантового аналога (подробности см. ниже). Содержание …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
… Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»