СЕМИКАРБАЗОНЫ

СЕМИКАРБАЗОНЫ

соед. общей ф-лы RR'C = =NNHCONHR:, где R - R: = Н, Alk, Аг, аралкил.

С.-твердые, хорошо кристаллизующиеся в-ва, как правило, с четкими т-рами плавления; практически не раств. в воде, раств. в низших спиртах, хорошо-в полярных орг. р-рителях, водных р-рах минер. к-т.

При нагр. с к-тами С. разлагаются, легко гидрируются по связи C=N, при нагр. в присут. щелочей или алкоголятов щелочных металлов образуют углеводороды:

4063-6.jpg

Получают С. действием гидрохлорида семикарбазида или его производных на альдегиды или кетоны в присут. ацетата Na в водной (для водорастворимых соед.) или водно-спиртовой среде. Образование С. катализируется к-тами и является обратимым (кислотный гидролиз используют для регенерирования карбонильных соединений из С.). Аналогично протекает р-ция с замещенными семикарбазидами. Тиосемикарбазид дает тиосемикарбазоны.

Активность карбонильных соед. при получении С. уменьшается в ряду:

4063-7.jpg

Это свидетельствует о влиянии на скорость р-ции как полярных, так и стерич. факторов. Скорость гидролиза С. изменяется в др. последовательности, что дает возможность путем быстрой обработки смеси карбонильных соед. се-микарбазидом выделять С. наиб. активного карбонильного соед., а при длит. процессе-С., более устойчивый к гидролизу.

Роль катализатора (к-ты НВ) при получении С. сводится к образованию комплекса ф-лы I, к-рый и является активным субстратом (поэтому сильные к-ты не эффективны как катализаторы). При взаимод. этого комплекса со своб. семикарбазидом, частично образующимся в результате р-ции его гидрохлорида с ацетатом Na, получают соединения ф-лы II; последние легко теряют воду, превращаясь в С.:

4063-8.jpg

Р-ция имеет ограничения. Так, при взаимод. пергалоген-карбонильных соед. (напр., хлораля, гексафторацетона) с семикарбазидами образующиеся соед. ф-лы II не дегидратируются в условиях р-ции. a,b-Непредельные альдегиды и кетоны в зависимости от условий р-ции дают С. (ур-ние 1), семикарбазидосемикарбазоны (2) либо пиразолины (3). b-Галоген- и a-аминокетоны образуют соответствующие пиразолины (4), а производные b-кетокислот-пиразолоны (5):

4063-9.jpg

С. используют в аналит. и препаративной химии для идентификации и выделения в чистом виде альдегидов и кетонов, а также в качестве лек. препаратов. Семикарбазон 5-нитрофурфурола (фурацилин) - антисептик, тиосемикарба-зон n-ацетамидобензальдегида (тибон)-противотуберкулезное ср-во.

Лит.: Гринштейн В. Я., "Докл. АН СССР", 1962, т. 147, № 5, с. 1083-85; Royals E. E., Advanced organic chemistry, 1956, p. 660; Chemistry of carbon compounds, ed. by E. Rodd, v. 1, pt A, Amst., 1951, p. 526, 536; v. 1, pt B, Amst, 1952, p. 918. Г. И. Дрозд.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Поможем решить контрольную работу

Полезное


Смотреть что такое "СЕМИКАРБАЗОНЫ" в других словарях:

  • Семикарбазоны — Общая формула семикарбазонов Семикарбазоны (от семикарбазид и гидразон) соединения общей структуры R2C=N NH CO NH2, формально являющиеся продуктами конденсации с …   Википедия

  • Семикарбазид — CH5ON3, иначе гидразид карбаминовой кислоты H2N.CO.NH.NH2, получен впервые Тиле при гидролизе слабыми кислотами (или щелочами) аминогуанидина (см.): HN:C(NH.NH2)(NH2) + Н2О = NH3 + OC(NH.NH2)(NH2); уловить образование С. при этой реакции удается… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Циклокетоны — (хим.) Известны многочисленные кетоны (см.), в которых карбонильная группа (СО) входит в состав кольца (см. Химическое строение); их только и можно называть Ц. В настоящей статье кратко указаны способы образования и свойства наиболее важных Ц.… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • СЕМИКАРБАЗИД — (карбамоилгидразин, гидразид карбами новой к ты, аминомочевина) H2NNHC(O)NH2, мол. м. 75,05; бесцв. кристаллы; т. пл. 96 °С; раств. в воде, этаноле. С. относительно неустойчив: на воздухе окисляется, при нагр. и длит. хранении разлагается,… …   Химическая энциклопедия

  • Семикарбазид —         аминомочевина, гидразид карбаминовой кислоты, H2N NH CO NH2; бесцветные кристаллы, tпл 96°С (с разложением), растворимы в воде и спирте. По химическим свойствам С. сходен с Гидразином и его органическими производными: с кислотами даёт… …   Большая советская энциклопедия

  • Ацетоуксусный эфир — и его гомологи, СН3.СО.СН2.СО2R, СН3.СО.CHR.СО2R, RCH2CO.CH2CO2R, СН3.СО.CR2.CO2R и др., замечательные соединения, как по той роли, которую сыграло их изучение в развитии гипотезы таутомерии, так и по способности их вступать в целый ряд… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Карбонил — химическая группа >СО; ее присутствие принимается в альдегидах, кетонах, кислотах, сложных эфирах. В последних двух классах соединений К. является составной частью более сложной группы карбоксила (см.). Синтетическое образование К. в органич.… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Цитраль — (гераниаль) альдегид состава С10Н16О, выделенный впервые лабораторией Шиммеля в 1888 г. из лимонного масла, а затем полученный Земмлером при окислении гераниола. Находится во многих эфирных маслах, преимущественно получаемых из рода Citrus; в… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • АЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — А. МОНОФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 1. С1 : металлоорганические соединения. Эти соединения обычно получают двумя методами: а) действием активного металла (Na, Li, Mg, Zn) на органический галогенид, например: или б) действием галогенида менее… …   Энциклопедия Кольера

  • ИОНОНЫ — соед. общих ф л I (a И.), II (b И.) и III (g И.). И. бесцв. или желтоватые жидкости (см. табл.) с сильным цветочным запахом, при разбавлении напоминающим запах фиалки с разл. оттенками. Раств. в этаноле и эфирных маслах, почти не раств. в воде.… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»