КЛАЙЗЕНА ПЕРЕГРУППИРОВКА


КЛАЙЗЕНА ПЕРЕГРУППИРОВКА
миграция аллильной или замещенной аллильной группы в винилаллиловых или арилаллиловых эфирах с образованием С-аллильных производных, напр.:
381_400-60.jpg
Процесс осуществляют нагреванием аллильного соед. в р-рителе (дифениловый эфир, диалкиламины и др.) или без него при т-ре 150-200 °С. В результате перегруппировки новая связь СЧС образуется с участием терминального атома углерода аллильной группы (обозначен звездочкой). У арилаллиловых эфиров аллильная группа, как правило, мигрирует в opmo -положение; если оно занято, перегруппировка идет в пара -положение ( Коупа перегруппировка):
381_400-61.jpg
В соед. ф-лы I связь СЧС образуется с участием терминального атома С, не имеющего заместителя, в случае соед. II - с участием аллильного атома С:
381_400-62.jpg
У эфиров, содержащих винильную группу и цикл с двойной связью в b-положении, К. п обычно идет с большой легкостью, напр.:
381_400-63.jpg
К. п. осуществляется с пропаргил- или бензил виниловыми эфирами, а также в том случае, когда аллилоксигруппа связана с циклом, имеющим двойную связь в a-положении, напр.:
381_400-64.jpg
К. п.-[3,3] - сигматропная перегруппировка. Относится к перициклич. р-циям, осуществляется внутримолекулярно через шести-p-электронное циклич. состояние и обладает высокой стереоселективностью. В перегруппировку, подобную К. п., вступают N-аллиленамины (аминоперегруппировка Клайзена), непредельные тиоэфиры (тиоперегруппировка Клайзена), а также аллилфосфиты. К. п. - удобный метод синтеза замещенных фенолов и ненасыщ. карбонильных соед.; применяется в синтезе сквалена, ювенильных гормонов, нек-рых терпенов и др. Открыта Л. Клайзеном в 1912. Лит.. Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 344-46; Тсмпикова Т И., Семенова С. Н., Молекулярные перегруппировки в органической химии. Л.. 1983, с. 41 Е Г Тер-Габриэлян.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "КЛАЙЗЕНА ПЕРЕГРУППИРОВКА" в других словарях:

  • Клайзена перегруппировка — Перегруппировка Кляйзена (не путать с конденсацией Кляйзена) называют перегруппировку О аллиловых эфиров фенолов …   Википедия

  • Клайзена перегруппировка —         миграция аллильной или замещенной аллильной группы в аллиловых эфирах фенолов (1) или енолов (2) с образованием соответственно орто аллилфенолов или С аллильных производных кето енолов:                                     К. п. широко… …   Большая советская энциклопедия

  • Перегруппировка Клайзена — (Кляйзена) (не путать с конденсацией Кляйзена) перегруппировка О аллиловых эфиров фенолов. Открытая в 1912 году, перегруппировка Кляйзена стала п …   Википедия

  • Клайзен, Людвиг — Клайзен Людвиг Райнер Claisen Ludwig Rainer Дата рождения: 14 января 1851(1851 01 14) Место рождения …   Википедия

  • Реакция перегруппировки — (молекулярная перегруппировка)  химическая реакция, в результате которых происходит изменение …   Википедия

  • Клайзен Людвиг — Клайзен (Claisen) Людвиг (14.1.1851, Кельн, ‒ 5.1.1930, Бад Годесберг). Немецкий химик органик. Профессор университетов в Киле (с 1897) и Берлине (с 1904). Осуществил ряд органических синтезов, в том числе синтез изатина. В 1887 исследовал… …   Большая советская энциклопедия

  • Клайзен — (Claisen)         Людвиг (14.1.1851, Кельн, 5.1.1930, Бад Годесберг). Немецкий химик органик. Профессор университетов в Киле (с 1897) и Берлине (с 1904). Осуществил ряд органических синтезов, в том числе синтез Изатина. В 1887 исследовал реакцию… …   Большая советская энциклопедия

  • АЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — А. МОНОФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 1. С1 : металлоорганические соединения. Эти соединения обычно получают двумя методами: а) действием активного металла (Na, Li, Mg, Zn) на органический галогенид, например: или б) действием галогенида менее… …   Энциклопедия Кольера

  • ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ — гетеролитич. р ции орг. соед. с электроф. реагентами (электрофилами, от греч. elektron электрон и phileo люблю). К электрофилам относят ионы и молекулы, к рые имеют достаточно низкую по энергии вакантную орбиталь (льюисовские к ты) Н +, D+, Li+,… …   Химическая энциклопедия

  • АЛЛИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат группировку R2C=CRCR2, где R H или орг. остаток. К А. с. относятся аллильные СН 2=СНСН 2 Х, металлильные СН 2=С(СН 3 )СН 2 Х, кротильные СН 3 СН=СНСН 2 Х, пренильные (СН 3)2 С=СНСН 2 Х и др. соед., в к рых X связан с атомом С соседним с… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.