КЛАЙЗЕНА КОНДЕНСАЦИЯ


КЛАЙЗЕНА КОНДЕНСАЦИЯ
(ацилирование по Клайзену, сложноэфирная конденсация), взаимод. сложных эфиров карбоновых к-т в присут. основных катализаторов с соед., содержащими активную метиленовую группу, с образованием новой углерод-углеродной связи:
381_400-54.jpg
R и R'-opr. радикалы, R:- обычно COOAlk, C(O)Alk, CN. Для осуществления процесса исходные в-ва и катализатор (напр., Na, AlkONa, NaNH2, NaH) кипятят в осушенном инертном р-рителе (иногда до неск. сут). Для ускорения р-ции в ряде случаев образующийся спирт отгоняют в вакууме. При самоконденсации сложных эфиров образуются b-кетоэфиры. Таким образом получают, напр., ацетоуксусный эфир:
381_400-55.jpg
При конденсации двух разл. эфиров (перекрестная К. к.) р-ция проходит успешно, если один из реагентов не содержит активного атома водорода. Так, из этилформиата получают альдегидоэфиры (1), из этилбензоата-b-кетоэфиры (2), из диэтилоксалата - кетоэфиры или дикетодиэфиры (в зависимости от. соотношения реагентов) (3):
381_400-56.jpg
Чтобы избежать самоконденсации, р-цию проводят в избытке ацилирующего эфира. Если оба сложных эфира содержат активные атомы Н, образуется смесь четырех b-кетоэфиров, что существенно снижает выход продуктов перекрестной конденсации. С помощью диэтилоксалата или этилформиата можно также ацилировать этиловые эфиры кротоновой (n = 1) и сорбиновой (n =2) к-т, напр.:
НСООС 2 Н 5+СН 3 (СН=СН)n СООС 2 Н 5:НС(O)СН 2 (СН=СН)n СООС 2 Н 5
Р-цией сложных эфиров карбоновых к-т с кетонами получают р-дикетоны или b-кетоальдегиды:
381_400-57.jpg
В случае эфиров дикарбоновых к-т происходит внутримол. конденсация (см. Дикмана реакция). К. к. обратима и по механизму близка к альдольной конденсации, напр.:
381_400-58.jpg
В р-цию, подобную К. к., вступают сложные эфиры минер, к-т, напр.:
381_400-59.jpg
Выходы в К. к. достигают 80-90%. Побочные р-ции взаимод. сложных эфиров с конденсирующими агентами, напр. аммонолиз при использовании в качестве катализа NaNH2 или образование ацилоинов при действии Na. к. широко применяют в пром-сти для синтеза b-дикарбонильных соед., в т. ч. ацетоуксусного эфира и ацетилацетона. Р-ция открыта А. Гёйтером в 1863 и подробно изучена Л. Клайзеном в 1887. Лит.. Хаузер Ч. Р., Хадсон Б. Е. мл., в гн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 1, М., 1948, с. 345-98; Айрис Д. К., Карбанионы в органическом синтезе, пер. с англ.. Л., 1969, с. 131-34; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 83, 106, 201, 323, 348. С. К. Смирнов.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "КЛАЙЗЕНА КОНДЕНСАЦИЯ" в других словарях:

  • Клайзена конденсация —         сложно эфирная конденсация, способ получения β кето (или β альдегидо) эфиров взаимодействием одинаковых или разных сложных эфиров в присутствии щелочных агентов. Типичный пример К. к. получение ацетоуксусного эфира (См. Ацетоуксусный… …   Большая советская энциклопедия

  • КЛАЙЗЕНА-ШМИДТА РЕАКЦИЯ — конденсация ароматич. альдегидов с алифатич. (жирно ароматич.) альдегидами или кетонами в присут. водных р ров щелочей с образованием a,b ненасыщенных альдегидов или кетонов: Процесс проводят в тех же условиях, что и кротоновую конденсацию (К. Ш …   Химическая энциклопедия

  • Конденсация Клайзена — (Кляйзена)  химическая реакция присоединения фрагментации, в которой принимают участие карбонильная (сложные эфиры) и активированная метиленовая группы (сложные эфиры, альдегиды, кетоны, нитрилы). Реакция протекает в присутствии основных… …   Википедия

  • КРОТOНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ — взаимодействие двух молекул альдегидов или кетонов друг с другом в присут. оснований или к т, сопровождающееся отщеплением воды и образованием a,b непредельного карбонильного соед., напр.: СН 3 СНО+СН 3 СНОDCH3CH(OH)CH2CHODСН 3 СН=СНСНО Первая… …   Химическая энциклопедия

  • АЦИЛОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ — образование гидроксикетонов (ацилоинов) восстановлением эфиров алифатич. моно или дикарбоновых к т, напр.: А. к. эфиров монокарбоновых к т осуществляется двумя путями: Сложный эфир нагревают с Na (мольное соотношение 1:2) в бескислородной… …   Химическая энциклопедия

  • Конденсации реакции —         исторически закрепившееся в органической химии название большой группы реакций образования сложных соединений из двух или нескольких более простых. К. р., различающиеся как по природе реагентов, так и по существу химических превращений,… …   Большая советская энциклопедия

  • КОНДЕНСАЦИИ РЕАКЦИИ — исторически закрепившееся в орг. химии назв. большой группы р ций разл. характера. В более узком значении внутри и межмол. процессы образования новой связи СЧС в результате взаимод. двух или более молекул орг. соединений. К. р. можно разбить на… …   Химическая энциклопедия

  • Клайзен Людвиг — Клайзен (Claisen) Людвиг (14.1.1851, Кельн, ‒ 5.1.1930, Бад Годесберг). Немецкий химик органик. Профессор университетов в Киле (с 1897) и Берлине (с 1904). Осуществил ряд органических синтезов, в том числе синтез изатина. В 1887 исследовал… …   Большая советская энциклопедия

  • Клайзен — (Claisen)         Людвиг (14.1.1851, Кельн, 5.1.1930, Бад Годесберг). Немецкий химик органик. Профессор университетов в Киле (с 1897) и Берлине (с 1904). Осуществил ряд органических синтезов, в том числе синтез Изатина. В 1887 исследовал реакцию… …   Большая советская энциклопедия

  • Клайзен, Людвиг — Клайзен Людвиг Райнер Claisen Ludwig Rainer Дата рождения: 14 января 1851(1851 01 14) Место рождения …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.