Гидрофосфорильные соединения

Гидрофосфорильные соединения

Гидрофосфорильные соединения (в западной литературе именуемые Н-фосфонатами) — класс фосфорорганических соединений, содержащие фосфорильную группу (P=O), связанную с атомом водорода. Представляют собой эфиры кислот трёхвалентного фосфора: гипофосфиты, фосфиты, фосфониты, фосфиниты.

Для гидрофосфорильных соединений характерно явление прототропной таутомерии, зависящее от природы заместителей, связанных с атомом фосфора, а также от растворителя.

При получении гидрофосфорильных соединений на первом этапе проводят фосфорилирование спиртовой компоненты органического соединения. В этом случае различают способы фософрилирования:

При использовании амидного метода, спиртовой гидроксил фосфорилируют амидами кислот трёхвалентного фосфора (например, гексаметил- или гексаэтилтриамидами фосфористой кислоты, трисимидазолилфосфитом), в результате чего получают моноэфиродиамид. Последний затем осторожно подвергают гидролизу или ацидолизу. Можно также использовать тетраметил- или тетраэтилдиамидофосфиты. Это избавляет от необходимости проведения в дальнейшем гидролиза. Научные основы и механизм фосфорилирования амидами кислот трёхвалентного фосфора обосновал чл.-корр. РАН Нифантьев Э. Е. с сотрудниками.

Ангидридный метод заключается в предварительном фосфорилировании спиртового гидроксила ангидридами кислот трёхвалентного фосфора, в качестве которых в основном выступают дихлорангидриды. Затем производят мягкий гидролиз реакционной массы. Все процессы проводят в присутствии основания — акцептора выделяющегося в ходе реакции агрессивного побочного продукта хлороводорода. Существенным недостатком этого метода является возможность образование в ходе реакции побочных продуктов.

Имеется также способ синтеза гидрофосфорильных соединений методом переэтерификации, но в настоящее время этот метод используется редко и имеет, по всей вероятности, историческое значение.

Гидрофосфорильные соединения используются, главным образом, в качестве промежуточных продуктов при синтезе производных кислот пятивалентного фосфора. Так, окислением в условиях реакции Тодда-Атертона получают фосфаты. Кроме того, гидрофосфорильные соединения (в особенности гипофосфиты) — удобные субстраты для проведения синтеза новой фосфор-углеродной связи. В реакциях с альдегидами получают α-оксипроизводные кислот пятивалентного фосфора (реакция Абрамова), а при использовании смеси карбонильного соединения и вторичного амина — α-аминопроизводние кислот пятивалентного фосфора (реакция Кабачника-Филдса). Все эти реакции представляют интерес в качестве методов для получения биологически активных веществ.

Примечания

  1. [1] Обзорная статья в журнале «Успехи химии»

Ссылки



Wikimedia Foundation. 2010.

Нужен реферат?

Полезное


Смотреть что такое "Гидрофосфорильные соединения" в других словарях:

  • ГИДРОФОСФОРИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат в молекуле фосфорильную группу (Р=О), связанную с атомом Н. Для них характерна таутомерия: К Г. с. относятся неполные эфиры, тиоэфиры и амиды фосфористой (Х = ОН, NH2, OR, SR; Y = OR , SR , где R орг. радикал), фосфонистой (X = R; Y = OR …   Химическая энциклопедия

  • Фосфиты — Фосфиты  соли фосфористой кислоты Н3РО3. Анион фосфористой кислоты (HPO32−) является многоатомным ионом, в котором центральным атомом является атом фосфора в степени окисления +3.[1] Его молекулярная геометрия приблизительно… …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»