ВАГНЕРА-МЕЕРВЕЙНА ПЕРЕГРУППИРОВКИ


ВАГНЕРА-МЕЕРВЕЙНА ПЕРЕГРУППИРОВКИ

общее назв. р-ций, протекающих с 1,2-миграцией группы R(H, алкил или алициклич. фрагмент, арил, ацил, алкоксикарбонил и др.) к карбкатионному центру, возникающему в молекуле при нуклеоф. замещении, присоединении к кратной связи или элиминировании:
1066-53.jpg

где Х-уходящая группа, напр. ОН, Nj, Hal, Y~ -внеш. нуклеофил, Е + - электроф. агент, напр. Н + , AlkCO + .

В.-М. п. относят к секстетным перегруппировкам и подразделяют на пинаколиповые и ретропинаколиновые перегруппировки. Родственной В.-М. п. является Демьянова перегруппировка.

В.-М. п. претерпевают, как правило, углеводороды и их производные, имеющие разветвленный углеродный скелет. В ряду алициклич. соед. часто сопровождается расширением или сужением цикла. С В.-М. п. конкурируют др. р-ции карбкатионов-фрагментация, депротонирование, присоединение нуклеофила. Протеканию В.-М. п. способствуют увеличение диэлектрич. проницаемости р-рителя и уменьшение его основности, а также прочное связывание уходящего аниона, напр. в виде комплексных анионов А1С14-, SbClg.

Примеры В. - М. п.: камфеновые перегруппировкиI рода; изомеризация, сопровождающая дегидратацию спиртов, напр. ур-ние 1; превращение 1066-54.jpgкамфолитовой к-ты в изо-лаунолевую (2).
1066-55.jpg

В.- М. п. используют в пром-сти, напр. при получении камфоры из 1066-56.jpgпинена, изоборнилацетата из камфена, а также терпенофенолов - промежут. продуктов в синтезе кедрола, санталидола и нек-рых др. душистых в-в.

В.-М. п. открыты Е. Е. Вагнером в 1899 при исследовании превращ. бициклич. терпенов, подробно изучены X. Меервейном в 1910-1927.

Лит.: Ингольд К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., М., 1973, с. 600-48. Н. Э. Нифантьев.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ВАГНЕРА-МЕЕРВЕЙНА ПЕРЕГРУППИРОВКИ" в других словарях:

  • СЕКСТЕТНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ — (от лат. sextus шестой), изомеризации, протекающие с 1,2 миграцией атома Н, групп алкил, арил, ацил и др. к положительно заряженному или нейтральному атому С, N или О с шестью электронами, т. е. секстетом, на внеш. электронной оболочке. С. п.… …   Химическая энциклопедия

  • Перегруппировка Вагнера — Перегруппировка Вагнера  Меервейна  общее название реакций с 1,2 миграцией функциональной группы к карбкатионному центру, который возникает в молекуле в процессе нуклеофильного замещения, присоединения к кратной связи или реакций… …   Википедия

  • Реакция перегруппировки — (молекулярная перегруппировка)  химическая реакция, в результате которых происходит изменение …   Википедия

  • Камфеновые перегруппировки —         внутримолекулярные перегруппировки соединений терпенового ряда. Известны К. п. первого и второго рода. Взаимные превращения терпенов при К. п. аналогичны ретропинаколиновой перегруппировке (См. Ретропинаколиновая перегруппировка) в… …   Большая советская энциклопедия

  • КАМФЕНОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ — приводят к перестройке углеродного скелета соед. терпенового ряда в условиях нуклеоф. замещения, присоединения или элиминирования. При возникновении карбениевого центра в молекуле (см. Карбкатионы) в результате отщепления аниона (ОН , Сl и др.)… …   Химическая энциклопедия

  • Химические свойства спиртов — Химические свойства спиртов  это химические реакции спиртов во взаимодействии с другими веществами. Они определяются в основном наличием гидроксильной группы и строением углеводородной цепи, а также их взаимным влиянием: Чем больше… …   Википедия

  • Карбония ионы —         карбкатионы, молекулярные частицы, содержащие трёхковалентный положительно заряженный атом углерода. К. и. обладают высокой реакционной способностью и поэтому малоустойчивы (ср. Карбанионы). К. и. образуются:          При гетеролитическом …   Большая советская энциклопедия

  • Ингольд, Кристофер Кельк — В Википедии есть статьи о других людях с такой фамилией, см. Ингольд. Кристофер Ингольд Cristopher Ingold …   Википедия

  • Вагнер, Егор Егорович — профессор химии в варшавском университете; родился в Казани в 1849 г. Первоначальное образование получил в частном пансионе в Лифляндии. В 1867 г. поступил в казанский университет, оставался 2 года на юридическом факультете, а затем перешел на… …   Большая биографическая энциклопедия

  • Пинаколиновая перегруппировка — Пинаколиновая и ретропинаколиновая перегруппировки  общее название реакций взаимных превращений 1,2 диолов и соответствующим им карбонильных соединений, которые сопровождаются 1,2 миграцией заместителей. Пинаколиновая перегруппировка открыта …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.