МИХАЭЛЯ РЕАКЦИЯ

МИХАЭЛЯ РЕАКЦИЯ

присоединение соед. с реакционно-способной метиленовой или метиновой группой (доноры электронов) к соед. с активир. двойной связью (акцепторы электронов) в присут. оснований:

3018-16.jpg

Основания - обычно алкоголяты, гидриды, гидроксиды и карбонаты щелочных и щел.-зем. металлов, амины. Р-ритс-ли-спирты, эфиры, 1,4-диоксан, ТГФ, бензол, ДМФА, ДМСО и др.

Донорами могут служить малоновый и алкилмалоновый эфиры, b-дикетоны, нитро- и a,a-динитроалканы, бензилциа-ниды, сульфоны, акцепторами-a,b-ненасыщ. альдегиды и кетоны, эфиры, амиды и нитрилы a,b-ненасыщ. к-т, нитро-соединения и др., принадлежащие к алифатич., алициклич. и жирно-ароматич. ряду.

Р-ция протекает по механизму сопряженного присоединения и начинается с атаки карбанионом (генерируется под действием оснований) связи С=С по атому С с наим. электронной плотностью; возникающий при этом новый карбанион стабилизируется присоединением протона из среды:

3018-17.jpg

Если один из заместителей в генерир. карбанионе способен легко уходить в виде аниона, то стабилизация нового аниона может осуществляться с элиминированием этого заместителя (чаще всего галогена) с послед. образованием цикло-пропанового кольца, напр.:

3018-18.jpg

При избытке основания р-ция может происходить аномально:

3018-19.jpg

Имеются примеры внутримол. р-ции Михаэля с образованием циклич. продуктов:

3019-1.jpg

Модификация М. р.-в случае чувствительных к основаниям a,b-ненасыщ. альдегидов р-цию проводят в условиях межфазного катализа.

М. р.-одна из важнейших р-ций орг. синтеза; применяется в лаб. и пром. практике для получения полифуикцион. соединений. Р-ция открыта А. Михаэлем в 1887.

Лит.: Бергман Э. Д., Гинзбург В., Паппо Р., в сб.: Органические реак-ции, т. 10, М., 1963, с. 181-526; Вацуро К. В., Мищенко Г. Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1987, с. 140-43, 199-200. Л. А. Яновская.



Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Поможем написать курсовую

Полезное


Смотреть что такое "МИХАЭЛЯ РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • РОБИНСОНА-МАННИХА РЕАКЦИЯ — получение бициклич. непредельных кетонов взаимод. циклич. кетонов с четвертичными солями b аминокетонов (их получают взаимод. алкилиодидов с соответствующими основаниями Манниха) в присут. оснований (В): X=H,Alk,Ar,RCOO,ROC(O); R = CH3,C2H5; B =… …   Химическая энциклопедия

  • КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ — орг. соед., содержащие карбоксильную группу СООН. По кол ву этих групп различают одно , двух и многоосновные к ты (см. также Дикарбоновые кислоты). Могут содержать Hal, а также группы NH2, С=О, ОН (соотв. галогенкарбоновые кислоты, аминокислоты,… …   Химическая энциклопедия

  • КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат карбонильную группу С=О. Один из наиб. распространенных типов неорг. и орг. в в. К ним относятся, напр., СО, СО 2, карбонаты, мочевина. Однако под К. с. в узком смысле понимают лишь альдегиды и кетоны, а также (в меньшей степени)… …   Химическая энциклопедия

  • ПРИСОЕДИНЕНИЯ РЕАКЦИИ — происходят с объединением двух молекул в одну. Наиб. распространены П. р. с участием субстратов, имеющих кратные связи; при этом происходит разрыв одной p связи и образование одной или двух s связей. Для обозначения П. р. используют символ Ad (от …   Химическая энциклопедия

  • Именные реакции в органической химии — В органической химии существует огромное число реакций, носящих имя исследователя, открывшего или исследовавшего данную реакцию. Часто в названии реакции фигурируют имена нескольких ученых: это могут быть авторы первой публикации (например,… …   Википедия

  • Лайтман, Михаэль Семёнович — Михаэль Лайтман מיכאל לייטמן …   Википедия

  • НИТРОСОЕДИНEНИЯ — (С нитросоединения), содержат в молекуле одну или неск. нитрогрупп, непосредственно связанных с атомом углерода. Известны также N и О нитро соединения (см. Нитрамины и Нитраты органические). Нитрогруппа имеет строение, промежуточное между двумя… …   Химическая энциклопедия

  • Циклокислоты — представляют карбоксилированные (см. Карбоксил) производные циклических углеводородов. В настоящей статье, главным образом, рассматриваются кислоты формулы СnΗ2n x(CΟ2Η)x или же СmН2(m x)О2х, т. е. отвечающие циклопарафинам (см.). Наиболее общими …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Азид-алкиновое циклоприсоединение — Азид алкиновое циклоприсоединение  реакция между азидами и алкинами с образованием 1,2,3 триазолов. Реакция впервые была описана Михаэлем в 1893 г., который обнаружил, что при нагреве эфирного раствора фенилазида и диметилового эфира… …   Википедия

  • Алкалоиды — Первый изолированный алкалоид, морфин, был выделен в 1804 г. из опийного мака (лат. Papaver somniferum) Алкалоиды (от лат.&# …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
… Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»