РОБИНСОНА-МАННИХА РЕАКЦИЯ

РОБИНСОНА-МАННИХА РЕАКЦИЯ

получение бициклич. непредельных кетонов взаимод. циклич. кетонов с четвертичными солями b-аминокетонов (их получают взаимод. алкилиодидов с соответствующими основаниями Манниха) в присут. оснований (В):

4054-13.jpg

X=H,Alk,Ar,RCOO,ROC(O); R = CH3,C2H5; B = NaNH2,NaOH,RONa; n=2-11

Р-цию проводят в орг. р-рителе (напр., в смеси этанола и эфира). Смесь реагентов обычно выдерживают неск. часов при комнатной т-ре, затем кипятят.

Циклич. кетон можно активировать, превратив его в промежут. a-гидроксиметиленкетон:

4054-14.jpg

Выходы составляют 40-60%.

Механизм Р.-М. р. недостаточно изучен. Предполагают, что первоначально при взаимод. четвертичной соли b-аминокетона с основанием образуется алкилвинилкетон, к-рый вступает в р-цию c енолят-анионом, образующимся при действии основания на циклич. кетон, напр.:

Хc4054-15.jpg

Вторая и последующие стадии Р.-М. р.-частный случай присоединения по Михаэлю (см. Михаэля реакция).

Модификации Р.-М. р.: 1) получение мостиковых углеводородов при использовании четвертичных бисоснований Манниха, напр.:

4054-16.jpg

2) Получение бициклич. дикетонов взаимод. циклич. дикетонов с метилвинилкетонами:

4054-17.jpg

3) Синтез бициклич. непредельных кетонов с использованием b-аминокетона или его гидрохлорида, напр.:

4054-18.jpg

Р.-М. р. используют в препаративной практике для синтеза терпенов, конденсир. циклич. углеводородов, соед., родственных стероидам и алкалоидам.

Р-ция открыта Р. Робинсоном и К. Маннихом в 1937.

Лит.: Брестер Дж. Х., Элиель Э. Л., в сб.: Органические реакции,, пер. с англ., сб. 7, М., 1956, с. 146-259; Gawley R. E., "Synthesis", 1976, № 12, p. 777-94. Г. И. Дрозд.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Поможем сделать НИР

Полезное


Смотреть что такое "РОБИНСОНА-МАННИХА РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • ОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ — раздел орг. химии, в к ром рассматриваются пути и методы искусств. создания орг. соед. в лаб. и пром. масштабах. Широко применим в лаб. условиях (гл. обр. для исследоват. целей) и в пром сти (см. Основной органический синтез. Тонкий органический… …   Химическая энциклопедия

  • Именные реакции в органической химии — В органической химии существует огромное число реакций, носящих имя исследователя, открывшего или исследовавшего данную реакцию. Часто в названии реакции фигурируют имена нескольких ученых: это могут быть авторы первой публикации (например,… …   Википедия

  • АННЕЛИРОВАНИЕ — (от лат. annellus, anellus колечко) (аннулизация), пристраивание карбо или гетероцикла к существующей циклич. системе. наиб. распространено А. по Робинсону, напр.: При склонности исходного винилкетона к полимеризации используют иодметилат… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»