КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ

КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ
,

получение первичных аминов термич. перегруппировкой ацилазидов в изоцианаты (перегруппировка Курциуса) с послед. их гидролизом:
541_560-36.jpg
Протекает с укорочением углеродной цепи на один атом. Процесс осуществляют в инертных р-рителях при 20-150 °С. Азиды галогенкарбоновых к-т, в к-рых атом галогена удален от карбоксильной группы, легко образуют галогензамещенные амины, азиды дикарбоновых к-т превращ. в диамины, напр.:
N3CO(CH2)4CON3:H2N(CH2)4NH2
Азиды a-аминокислот, a,b-непредельных карбоновых к-т, a-галоген- и a-гидроксизамeщенных карбоновых к-т не вступают в К. р., а образуют альдегиды или кетоны, напр.:
RR'QOH)CON3:RR'C(OH)N=C=O:RR'C=O+HNCO
В этом случае для осуществления К. р. гидрокси- или аминогруппу защищают путем их алкилирования или ацилирования. Механизм К. р. включает миграцию алкильного (арильного) радикала к атому N в промежуточно образующемся ацилнитрене, напр.:
541_560-37.jpg
Если радикал хирален, он мигрирует к атому N с сохранением конфигурации. Одна из модификаций К. р.-синтез ацилазидов в р-ре СН 2 Сl2 с послед. действием на ацилазид небольшого избытка CF3COOH:
541_560-38.jpg
Этот метод позволяет проводить р-цию в мягких условиях без выделения взрывоопасного ацилазида. Кроме ацилазидов в К. р. вступают триметилсилилазид (CH3)3SiN3, трибутилстаннилазид (C4H9)3SnN3, тетрабутиламмонийазид [(C4H9)4N]+N3- и др. К. р. -удобный лаб. метод синтеза изоцианатов и первичных аминов, не содержащих примесей вторичных и третичных аминов. Кроме того, К. р. - промежут. стадия синтезе урeтанов и N. N'-дизамещенных мочевин:
541_560-39.jpg
Р-ция открыта Т. Курциусом в 1890. О р-циях, связанных с перегруппировкой изоцианатов, см. также Гофмана реакции, Лоссена реакция, Шмидта реакция. Лит.: Смит П. А. С., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 3. М.. 1951. с. 332 426; Общая органическая химия, пер. с англ.. т. 3. М.. 1982. Г. Л. Мищенко.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Поможем решить контрольную работу

Полезное


Смотреть что такое "КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • Курциуса реакция —         метод получения первичных аминов из азидов карбоновых кислот:                   При нагревании азид (I) разлагается с образованием промежуточной частицы (II) нитрена, или азена; последующая миграция углеводородного радикала R к атому… …   Большая советская энциклопедия

  • Реакция Бухнера — Курциуса Шлоттербека  реакция взаимодействия альдегидов и кетонов с диазосоединениями с образованием карбонильных соединений и замещённых оксиранов …   Википедия

  • ШТИГЛИЦА РЕАКЦИЯ — (перегруппировка Штиглица), превращение триарилметилгидроксиламинов в анилы (имины, у к рых с атомом N связан Аr) под действием пентахлорида фосфора Гидроксиламины могут содержать в качестве заместителей в ароматич. ядре Alk, Alk2N, AlkO, Hal и… …   Химическая энциклопедия

  • ВНЕДРЕНИЯ РЕАКЦИЯ — (р ция включения), включение атома или группы атомов в молекулу, сопровождающееся разрывом связи (обычно СЧН), напр.: В. р. характерна для карбенов. Внедрение по связи СЧН синглетного карбена осуществляется через циклич. переходное состояние с… …   Химическая энциклопедия

  • ШМИДТА РЕАКЦИЯ — взаимод. карбонильных соед. с азотистоводородной к той HN3 в присут. сильных к т с образованием аминов (из карбоновых к т), амидов (из кетонов) или нитрилов (из альдегидов): Обычно Ш. р. проводят в среде р рителя (напр., СНС13, С 6 Н 6), добавляя …   Химическая энциклопедия

  • ЛОССЕНА РЕАКЦИЯ — (Лоссена перегруппировка, Лоссена расщепление), превращение гидроксамовых к т или их ацильных производных в изоцианаты при нагр. в присут. дегидратирующих агентов или без них: В качестве дегидратирующих агентов обычно используют Р 2 О 5, SOCl2,… …   Химическая энциклопедия

  • БУХНЕРА - КУРЦИУСА - ШЛОТТЕРБЕКА РЕАКЦИЯ — получение карбонильных соед. и замещенного оксирана взаимод. альдегида или кетона с диазосоединением, напр.: Процесс обычно осуществляют при комнатной или более низкой т ре в эфире, иногда с применением катализаторов, напр. Н 2 О, спиртов, LiCl.… …   Химическая энциклопедия

  • СЕКСТЕТНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ — (от лат. sextus шестой), изомеризации, протекающие с 1,2 миграцией атома Н, групп алкил, арил, ацил и др. к положительно заряженному или нейтральному атому С, N или О с шестью электронами, т. е. секстетом, на внеш. электронной оболочке. С. п.… …   Химическая энциклопедия

  • Курциус Теодор — Курциус (Curtius) Теодор (27.5.1857, Дуйсбург, ≈ 8.2.1928, Гейдельберг), немецкий химик. Профессор университетов в Киле (с 1889), Бонне и Гейдельберге. В 1882 К. получил бензоилглицилглицин ≈ первый синтетический пептид. Предложил методы синтеза… …   Большая советская энциклопедия

  • Курциус — I Курциус (Curtius)         Георг (16.4.1820, Любек, 12.8.1885, Хермсдорф, близ Вармбрунна), немецкий лингвист, специалист по классической филологии и сравнительно историческому языкознанию, этимолог. Получил классическое образование в Берлине и… …   Большая советская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
… Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»