ШТИГЛИЦА РЕАКЦИЯ

ШТИГЛИЦА РЕАКЦИЯ

(перегруппировка Штиглица), превращение триарилметилгидроксиламинов в анилы (имины, у к-рых с атомом N связан Аr) под действием пентахлорида фосфора

6026-43.jpg

Гидроксиламины могут содержать в качестве заместителей в ароматич. ядре Alk, Alk2N, AlkO, Hal и NO2. Электронодонорные заместители облегчают Ш. р. Способность арила к миграции уменьшается в ряду: R2NC6H4 > ROC6H4 > RC6H4 > O2NC6H4 (заместители в пара-положении).
Обычно смесь гидроксиламина и РС15 в инертном орг. р-рителе (напр., эфире или бензоле) выдерживают 1-2 ч при комнатной т-ре и затем ок. 1 ч при кипячении. Выходы, как правило, высокие.
Механизм Ш. р. не изучен. Предполагают, что на начальной стадии образуется эфир Аr(Аr)2CNHOPC14, к-рый в результате синхронных процессов миграции связей и выброса уходящей группы (возможно, НОРСl4) дает в итоге анил, РОС13 и НС1.
Аналогичную перегруппировку претерпевают тритил-N-гaлогенамины под действием оснований, а также тритилазиды при нагр. (механизм последней р-ции сходен с механизмом перегруппировки Курциуса; см. Курциуса реакция):

6026-44.jpg

Иногда эти две р-ции также наз. Ш. р. Ш. р. используют в препаративной практике, открыта И. Штиглицом в 1913.

Лит.:Mapч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 163-64; Mayo P. (ed.), Molecular rearrangement, N. Y.- L., 1963, p. 479; Коvaciс P. [a. o.], "Chem. Rev.", 1970, v. 70, № 6, p. 664.

Г. И. Дрозд.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Нужно решить контрольную?

Смотреть что такое "ШТИГЛИЦА РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • Архитектура Санкт-Петербурга — Архитектура Санкт Петербурга, в особенности его исторического центра, представляет собой созданный в XVIII XX веках один из самых выдающихся по выразительности архитектурных столичных комплексов. На территории России Санкт Петербург стал первым… …   Википедия

  • Бекмановская изомеризация (хим.) — В 1886 г. Бекман, исследуя реакцию пятихлористого фосфора на оксим дифенилкетона (бензофенона), неожиданно нашел, что полученный им хлоропродукт, нормального состава C 13H10 NCl, дает при действии воды не исходный оксим: C13H10NCl + H2O = (C6H5)2 …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Бекмановская изомеризация — (хим.) В 1886 г. Бекман, исследуя реакцию пятихлористого фосфора на оксим дифенилкетона (бензофенона), неожиданно нашел, что полученный им хлоропродукт, нормального состава C13H10NCl, дает при действии воды не исходный оксим: C13H10NCl + H2O =… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Павлов — I Павлов         Александр Васильевич [10(22).12.1880 14.8.1937], советский военачальник, комдив (1935). Родился в Одессе в семье служащего. В армии с 1914, окончил школу прапорщиков (1915), участник 1 й мировой войны 1914 18, поручик. После… …   Большая советская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»