ЛОССЕНА РЕАКЦИЯ

ЛОССЕНА РЕАКЦИЯ

(Лоссена перегруппировка, Лоссена расщепление), превращение гидроксамовых к-т или их ацильных производных в изоцианаты при нагр. в присут. дегидратирующих агентов или без них:
601_621-5.jpg
В качестве дегидратирующих агентов обычно используют Р 2 О 5, SOCl2, (CH3CO)2O, полифосфорную к-ту и др. В случае ацильных производных р-цию проводят в присут. оснований. Выходы изоцианатов или продуктов их дальнейших превращ. (напр., аминов в случае гидролиза) 60-80%. Наличие электронодонорных заместителей в радикале R ускоряет Л. р., присутствие этих же заместителей в R' оказывает противоположное действие. В случае оптически активных соед. стереохим. конфигурация сохраняется. Особенно легко Л. р. подвергаются О-сульфонилированные и О-фосфорилированные гидроксамовые к-ты. Л. р. по механизму близка к др. анионотропным перегруппировкам (Гофмана, Бекмана, Курциуса, Шмидта); разрыв связи N-О сопровождается синхронной миграцией радикала R. "Амидная модификация" Л. р. - получение аминов (выходы до 80%) нагреванием гидроксамовых к-т, напр.:
601_621-6.jpg
Л. р. - препаративный способ синтеза аминов, уретанов, диизоцианатов, мочевин и др. Л. р. функционально замещенных гидроксамовых к-т получают, в частности, чувствительные к к-там полипептиды (напр., политриптофан), а также представляющие биохим. интерес гетероциклич. системы, содержащие кольцо N-гидроксиурацила. Р-ция открыта В. Лоссеном в 1872. Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4. М., 1983. с. 507-08; Bauer L., Ехnеr О., "Angew. Chem.", 1974, v. 13, №6, p. 376-82; Harger M. J. P., "J. Chem. Soc, Perkin Trans.", I, 1983, № II, p. 2699-2704. К. В. Вацуро.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ЛОССЕНА РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • Реакция перегруппировки — (молекулярная перегруппировка)  химическая реакция, в результате которых происходит изменение …   Википедия

  • Перегруппировка Лоссена —   это превращение гидроксамовых кислот или их ацильных производных в изоцианаты при нагревании в присутствии дегидратирующих агентов или без них. В качестве дегидратирующих агентов обычно используют Р2О5, SOCl2, (CH3CO)2O, полифосфорную… …   Википедия

  • КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ — получение первичных аминов термич. перегруппировкой ацилазидов в изоцианаты (перегруппировка Курциуса) с послед. их гидролизом: Протекает с укорочением углеродной цепи на один атом. Процесс осуществляют в инертных р рителях при 20 150 °С.… …   Химическая энциклопедия

  • СЕКСТЕТНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ — (от лат. sextus шестой), изомеризации, протекающие с 1,2 миграцией атома Н, групп алкил, арил, ацил и др. к положительно заряженному или нейтральному атому С, N или О с шестью электронами, т. е. секстетом, на внеш. электронной оболочке. С. п.… …   Химическая энциклопедия

  • Изоцианаты — Изоцианаты  органические соединения, содержащие функциональную группу N=C=O[1]. Содержание 1 Свойства 2 Синтез 3 Применение …   Википедия

  • Амины — У этого термина существуют и другие значения, см. Амин. Первичный амин Вторичный амин Третичный амин …   Википедия

  • Сжатие при химических реакциях — В большом числе случаев химические реакции сопровождаются изменением объема веществ, участвующих в превращении. В случае, когда объем веществ, вступающих в реакцию, больше объема происходящих при реакции веществ, наблюдается положительное С.… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • КОКАИН — КОКАИН, Cocainum (C17H2104N), алкалоид, получаемый из листьев кустарникового растения Erythroxylon coca Lamarck (сем. Erythroxylaceae), применяющихся с очень давних пор в Юж. Америке в качестве вкусового и народного леч. средства. Отечеством… …   Большая медицинская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»