ЗАНДМЕЙЕРА РЕАКЦИЯ

ЗАНДМЕЙЕРА РЕАКЦИЯ
замена диазониевой группы в ароматич. солях диазония на галоген или псевдогалоген в присут. солей Cu(I), напр.:
141_160-35.jpg
Для введения хлора или брома р-р соли диазония обычно добавляют при 0-35 °С к р-ру галогенида Cu(I) (от 0,1 до 1 моля на 1 моль диазосоединения) в галогеноводородной к-те. Выходы галогснидов 70-95%. Вместо солей меди можно применять порошок меди (р-ция Гаттермана) или соли др. металлов (напр., FeCl2). Иногда стадии диазотирования и замены диазониевой группы на галоген осуществляют без выделения промежут. продукта. Для введения нитрильной группы р-р соли диазония нейтрализуют, смешивают при охлаждении с р-ром комплексной соли Na [Сu (CN)2] или К [Сu (CN)2], затем нагревают. Выходы нитрилов обычно выше 60%. Скорость 3. р. увеличивается при введении электроноакцепторных и уменьшается при введении электронодонорных заместителей в ароматическое ядро. Побочные продукты при этой реакции - азосоединения, биарилы и фенолы. Предполагаемый механизм замены диазогруппы на галоген включает образование лабильного комплекса диазоний-катиона с солью Cu(I) (лимитирующая стадия), напр.:
141_160-36.jpg
В ряду нафталина, фенантрена, бифенила 3. р. обычно дает низкие выходы галогенидов; в этих случаях используют термич. разложение двойных галогенидов диазония и ртути [ArN2]+ [HgHal3]- (р-ция Швехтена). Арилиодиды обычно получают нагреванием диазосоединений с р-ром KI, арилфториды - по Шимана реакции. 3. р. используют для пром. синтеза промежут. продуктов в произ-ве орг. красителей, напр. 8-хлор- и 8-цианонафталин-1-сульфокислот, хлортолуолов, 2-цианофенилтиогликолевых к-т. Р-ция открыта Т. Зандмейером в 1884. Лит.: Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продукгов. Л., 1980. с. 334-40. Е. М. Рохлин.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Поможем решить контрольную работу

Полезное


Смотреть что такое "ЗАНДМЕЙЕРА РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • Зандмейера реакция —         метод введения атома галогена в ароматическое ядро путём разложения соли диазония в присутствии галогенидов одновалентной меди. Реакцию обычно осуществляют нагреванием реагентов в избытке галогеноводородной кислоты:                  … …   Большая советская энциклопедия

  • Реакция Зандмейера — Реакция Зандмейера  реакция замещения диазониевой группы анионом галогена (хлорид и бромид) или псевдогалогена (цианид, тиоцианат, азид и т. п.) с образованием замещенных аренов. Катализатором и иногда источником группы на которую… …   Википедия

  • НИТРИЛЫ — орг. соед., содержащие одну или неск. циано групп ЧC=N, связанных с орг. радикалом. Изомерны изонитрилам . Атомы С и N в цианогруппе имеют sp гибридизацию; длины связей, напр. для CH3CN, 0,1468 нм (СЧС) и 0,116 нм (C=N); средняя энергия связи C=N …   Химическая энциклопедия

  • ДЕЗАМИНИРОВАНИЕ — (деаминирование), удаление группы NH2 из молекул орг. соединений. Сопровождается замещением аминогруппы на др. группу или образованием кратной связи. Осуществляется под действием HNO2, нитрозилсерной к ты, N2O3, N2O4, H2O, H2, а также ферментов.… …   Химическая энциклопедия

  • ГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ — орг. соед., в молекулах к рых содержатся атомы галогенов, связанные с углеводородными радикалами (алифатич., ароматич. и алициклическими). В зависимости от характера радикала, у к рого находится атом галогена, в алифатич. ряду различают первичные …   Химическая энциклопедия

  • Диазосоединения —         общее название органических веществ, содержащих группировку из двух атомов азота, связанную с одним атомом углерода; по существу, термин «Д.» относится к разным классам соединений. Строение алифатических Д. можно представить следующими… …   Большая советская энциклопедия

  • ДИАЗОСОЕДИНEНИЯ — содержат группировку N2, связанную с одним орг. остатком. Св ва алифатич. и ароматич. Д. различаются очень резко. Ароматические диазосоединения ArN2X (Х остаток к ты). Связь между ArN2 и X в зависимости от природы последнего м. б. ионной (такие Д …   Химическая энциклопедия

  • Именные реакции в органической химии — В органической химии существует огромное число реакций, носящих имя исследователя, открывшего или исследовавшего данную реакцию. Часто в названии реакции фигурируют имена нескольких ученых: это могут быть авторы первой публикации (например,… …   Википедия

  • Индиго синтетическое — (хим.) Первый частичный синтез И. открыт (1870) Байером (с Эммерлингом); он заключался в восстановлении из атинхлорида (см. соотв. статью); нужный для реакции изатин был получен из И. В 1870 же году Эммерлинг (с Энглером) наблюдали образование И …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Гаттерман, Людвиг — Людвиг Гатерман Friedrich August Ludwig Gattermann Дата рождения: 20 апреля 1860(1860 04 20) Место рождения: Гослар, Нижняя Саксония Дата смерти …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
… Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»