Перегруппировки молекулярные
- Перегруппировки молекулярные
-
перестройка атомного скелета молекул или изменение местоположения функциональных групп. Например, циклобутен превращается при нагревании в более стабильный бутадиен:
При взаимодействии олефинов, содержащих концевую двойную связь, с кислотами часто происходит сдвиг двойной связи к середине углеродной цепи:
Нормальное отщепление воды от пинакона (1) при нагревании его с разбавленными минеральными кислотами или кислыми солями, приводящее главным образом к 2,3-диметилбутадиену-1,3 (II), сопровождается образованием пинаколина (III) — кетона с иным углеродным скелетом, чем у I. При действии на пинакон крепкой H2SO4 или ZnCl2 образуется только пинаколин:
При взаимодействии аллилгалогенидов с нуклеофильными реагентами, помимо нормального замещения, когда остаток нуклеофила присоединяется к атому углерода, с которым до этого был связан атом галогена, происходит и др. процесс: остаток нуклеофила присоединяется к «аллильному» атому углерода, а двойная связь перемещается (так называемое замещение с аллильной перегруппировкой):
Лит.: Сайке П., Механизмы реакций в органической химии, пер. с англ., 2 изд., М., 1973.
Б. Л. Дяткин.
Большая советская энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия.
1969—1978.
Полезное
Смотреть что такое "Перегруппировки молекулярные" в других словарях:
ПЕРЕГРУППИРОВКИ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ — химические реакции, в результате которых происходит изменение взаимного расположения атомов в молекуле, места кратных связей и их кратности. Могут осуществляться с сохранением атомного состава молекулы (изомеризация) или с его изменением в… … Большой Энциклопедический словарь
перегруппировки молекулярные — химические реакции, в результате которых происходит изменение взаимного расположения атомов в молекуле, места кратных связей и их кратности. Могут осуществляться с сохранением атомного состава молекулы (изомеризация) или с его изменением в… … Энциклопедический словарь
ПЕРЕГРУППИРОВКИ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ — хим. р ции, в результате к рых происходит изменение взаимного расположения атомов в молекуле, места кратных связей и их кратности; могут осуществляться с сохранением атомного состава молекулы (изомеризация) или с его изменением. Все П. м. делятся … Химическая энциклопедия
ПЕРЕГРУППИРОВКИ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ — хим. реакции, в результате к рых происходит изменение взаимного расположения атомов в молекуле, места кратных связей и их кратности. Могут осуществляться с сохранением атомного состава молекулы (изомеризация) или с его изменением в результате… … Естествознание. Энциклопедический словарь
Сигматропные перегруппировки — молекулярные перегруппировки, при которых происходит образование новой σ связи между ранее непосредственно не связанными атомами и разрыв существующей σ связи, при этом обычно происходит и перемещение π связи (либо нескольких π связей) и общее… … Википедия
КАТИОНОТРOПНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ — см. Перегруппировки молекулярные … Химическая энциклопедия
Реакция перегруппировки — (молекулярная перегруппировка) химическая реакция, в результате которых происходит изменение … Википедия
ПИНАКОЛИНОВАЯ И РЕТРОПИНАКОЛИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКИ — взаимные превращ. 1,2 диолов и карбонильных соед. альдегидов и кетонов, сопровождающиеся 1,2 миграцией заместителей атома H или групп атомов. R, R1, R3 H. алкил, арил, R2 H, алкил, арил, аралкил, ацил. Пинаколиновая перегруппировка (П. п.)… … Химическая энциклопедия
РЕАКЦИИ ХИМИЧЕСКИЕ — (от лат. re приставка, означающая обратное действие, и actio действие), превращения одних в в (исходных соед.) в другие (продукты р ции) при неизменяемости ядер атомов (в отличие от ядерных реакций). Исходные соединения в Р. х. иногда наз.… … Химическая энциклопедия
Пинаколиновая перегруппировка — образование кетонов пинаколинов при действии кислот (HCI, H2SO4), а также ZnCl2 на Пинаконы; при этом происходит дегидратация, сопровождающаяся изменением скелета молекулы миграцией одного из заместителей к соседнему углеродному атому.… … Большая советская энциклопедия
При взаимодействии олефинов, содержащих концевую двойную связь, с кислотами часто происходит сдвиг двойной связи к середине углеродной цепи:
Нормальное отщепление воды от пинакона (1) при нагревании его с разбавленными минеральными кислотами или кислыми солями, приводящее главным образом к 2,3-диметилбутадиену-1,3 (II), сопровождается образованием пинаколина (III) — кетона с иным углеродным скелетом, чем у I. При действии на пинакон крепкой H2SO4 или ZnCl2 образуется только пинаколин:
При взаимодействии аллилгалогенидов с нуклеофильными реагентами, помимо нормального замещения, когда остаток нуклеофила присоединяется к атому углерода, с которым до этого был связан атом галогена, происходит и др. процесс: остаток нуклеофила присоединяется к «аллильному» атому углерода, а двойная связь перемещается (так называемое замещение с аллильной перегруппировкой):
Изучение П. м. имеет большое значение для установления механизмов химических реакций и осуществления направленного органического синтеза. Многие П. м. используются в промышленно важных процессах, таких как изомеризация углеводородов нефти для получения высокооктанового моторного топлива, превращение цикло-гексаноноксима в капролактам, синтезы полупродуктов и красителей и т. д. См. Арбузова реакция, Бекмана перегруппировка, Бензидиновая перегруппировка, Гофмана реакции, Демьянова перегруппировка, Камфеновые перегруппировки, Пинаколиновая перегруппировка.Лит.: Сайке П., Механизмы реакций в органической химии, пер. с англ., 2 изд., М., 1973.Б. Л. Дяткин.