Демьянова перегруппировка
- Демьянова перегруппировка
-
изомеризация (расширение или сужение цикла на 1 атом углерода) карбоциклических и некоторых гетероциклических первичных аминов, происходящая при их дезаминировании (См.
Дезаминирование). Примером расширения цикла может служить диазотирование амина (I) азотистой кислотой с образованием нестойкой соли диазония (II), распадающейся на азот и ион карбония (III). Последний претерпевает перегруппировку, а затем стабилизируется, присоединяя гидроксил (IV) или отщепляя протон (V):
Сужение цикла может происходить при обработке азотистой кислотой 4- или 6-членных карбоциклических аминов, например:
Большая советская энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия.
1969—1978.
Смотреть что такое "Демьянова перегруппировка" в других словарях:
ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА — расширение или сужение алициклов на один атом углерода при дезаминировании первичных аминов азотистой к той. Расширение изучено для 3 8 членных циклов, сужение для 4 и 6 членных, напр.: Механизм р ции включает образование карбениевых ионов.… … Химическая энциклопедия
Перегруппировка Демьянова — Перегруппировка Демьянова изомеризация (расширение или сужение цикла на один атом углерода) карбоциклических и некоторых гетероциклических первичных аминов, происходящая при их дезаминировании. Примером расширения цикла может служить… … Википедия
Реакция перегруппировки — (молекулярная перегруппировка) химическая реакция, в результате которых происходит изменение … Википедия
СЕКСТЕТНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ — (от лат. sextus шестой), изомеризации, протекающие с 1,2 миграцией атома Н, групп алкил, арил, ацил и др. к положительно заряженному или нейтральному атому С, N или О с шестью электронами, т. е. секстетом, на внеш. электронной оболочке. С. п.… … Химическая энциклопедия
Перегруппировки молекулярные — перестройка атомного скелета молекул или изменение местоположения функциональных групп. Например, циклобутен превращается при нагревании в более стабильный бутадиен: При взаимодействии олефинов, содержащих концевую… … Большая советская энциклопедия
ПЕРЕГРУППИРОВКИ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ — хим. р ции, в результате к рых происходит изменение взаимного расположения атомов в молекуле, места кратных связей и их кратности; могут осуществляться с сохранением атомного состава молекулы (изомеризация) или с его изменением. Все П. м. делятся … Химическая энциклопедия
ЦИКЛИЗАЦИЯ — р ция внутри или межмол. образования (замыкания) цикла из ациклич. молекул либо фрагментов карбо или гетероцикла Ц. с образованием гетероцикла наз. также гетероциклизацией, Ц. с замыканием нового цикла на уже существующем аннелированием. Разл.… … Химическая энциклопедия
Дезаминирование — отщепление (элиминирование) аминогруппы (NH2) из органических соединений. Д. сопровождается замещением аминогруппы какой либо др. группой (например, Н, ОН, OR, Hal) или образованием двойной связи. Д. производят, в частности, действием на… … Большая советская энциклопедия
Демьянов Николай Яковлевич — [15(27).3.1861, Тверь, ныне Калинин, ‒ 19.3.1938, Москва], советский химик органик, академик АН СССР (1929; член корреспондент 1924). В 1886 окончил Московский университет; научную деятельность начал под руководством В. В. Марковникова. С 1887… … Большая советская энциклопедия
Демьянов — Николай Яковлевич [15(27).3.1861, Тверь, ныне Калинин, 19.3.1938, Москва], советский химик органик, академик АН СССР (1929; член корреспондент 1924). В 1886 окончил Московский университет; научную деятельность начал под руководством В. В … Большая советская энциклопедия
Сужение цикла может происходить при обработке азотистой кислотой 4- или 6-членных карбоциклических аминов, например:
Д. п. открыта Н. Я. Демьяновым в 1903.