Левулиновая кислота

(хим.) С₅Н₈О₃=СН₃.СО₂СН₂.СН₂.СО₂Н или β-ацетилпропионовая (4-пентаноновая, ср. Номенклатура химическая) — является первой возможной предельной γ-кетонокислотой (см.). Ее кальциевая соль была получена еще в 1840 г. Мульдером при насыщении известью продуктов реакции разбавленных кислот на сахар. Нёльдеке, Толленс с учениками, Конрад и Вольф установили вышеприведенное строение (см. ниже). Толленс показал, что Л. кисл. является характерным продуктом для гексоз при реакции их с кислотами (особенно легко она образуется из d-фруктозы-левюлозы, откуда и происходит название Л. кислота; см. Гидраты углерода и Глюкозы. Для получения. Л. кислоты нагревают 20 часов на водяной бане раствор 3 кг. картофельного крахмала в 3 литр. соляной кислоты (уд. в. 1,1), отфильтровывают и отжимают образующиеся одновременно гуминовые вещества (см.) и отгоняют под уменьшенным давлением сначала воду, соляную и муравьиную кислоты, а затем и Л. кислоту (выход около 390 гр., т. е. около ¹/₅ теории; Ришбит [Предполагая, что реакция идет по уравнению: С₆Н₁₂О₆=С₅Н₈О₃+Н₂O+СН₂O₂ (муравьиная кислота)]). Синтетически Л. кислота получена действием хлороуксусного эфира на натрацетоуксусный эфир (см.) и из продукта присоединения брома к аллилуксусной кислоте (см. Кетонокислоты) [Данные в ст. Кетонокислоты уравнения должны быть исправлены следующим образом:

].

Чистая Л. кислота кристаллизуется в больших, блестящих кристаллах (Эрдман); плавится при 33,5°, кипит под обыкновенным давлением с разложением (см. ниже) около 250°; легко растворяется в воде. При восстановлении Л. кислоты переходит в γ-оксивалериановую кислоту C₅H₈O₃+H₂=СН₃.СН(ОН).СН₂.СН₂.СО₂Н (Вольф) и, окончательно, в нормальную валериановую кислоту: С₅H₈O₃+2Н₂-Н₂О=СН₃.[CH₂]₃.СО₂Н (Керер и Толленс). Как кетонокислота Л. кислота реагирует с HCN, образуя мононитрил α-оксиметилглутаровой кислоты CH₃.CO.CH₂.CH₂.CO₂H+HCN=СН₃.С[(ОН)(CN)].СН₂.СН₂.СО₂H, с гидроксиламином, с фенилгидразином и т. д. При действии едкой щелочи и йода она образует йодоформ (Толленс; см. Йодоформ), а едкой щелочи и брома — четырехбромистый углерод (Валлах; обе реакции характерны длявеществ, содержащих в частице, группу СН₃.СО', или могущих ее давать). При продолжительном нагревании под обыкновенным давлением Л. кислота разлагается, выделяя воду и образуя смесь двух изомерных ангеликалактонов: C₅H₈O₃-H₂O=C₅H₆O₂ (Вольф). С диазобензолом (см.) Л. кисл. образует диформазил:

(Бамбергер, Кюлеман).

С альдегидами Л. кислота легко уплотняется, давая разнообразные продукты, из которых наиболее замечательна β-бензальлевулиновая кислота (γ-фенил-β-ацетоизокротоновая кислота), образующаяся при уплотнении (в кислом растворе) Л. кисл. с бензойным альдегидом: С₅Н₈О₃ + С₆Н₅.СОН = СН₃.СО.С:(СН.С₆Н₅).СН₂СО₂Н, дающая при перегонке 3-ацето-1-нафтол (см. Нафтолы):

(Эрдман).

Известны еще многочисленные производные как самой, так и замещенных (хлоро-, бромо— и т. д.) Л. кислот.

А. И. Горбов. Δ.