Свинец, химический элемент

(Plumbum, Plomb, Blei, Lead; хим. знак Pb) — C. известен в глубокой древности, что объясняется легкостью выделения С. из его соединений, при довольно значительном распространении С. в природе. Изредка встречается в самородном состоянии, напр. в Киргизских степях и на Урале; главным образом он распространен в соединении с серой в виде свинцового блеска PbS, который встречается в больших количествах в Саксонии, Бельгии, Испании, Франции, Соед. Штатах и пр. Из др. минералов, содержащих С., можно назвать церузит PbCO₃ (встречающийся на Алтае), англезит PbSO₄, крокоит PbCrO₄, пироморфит 3Pb₃(As,P)₂O₈ + Pb(Cl,F)₂ и т. п. минералы, содержащие As, Sb, S. В незначительном количестве попадается С. в воде нек. минеральных источников, в золе растений, особенно растущих вблизи свинцовых месторождений и в нек. животных. Спектроскопические исследования указывают на присутствие С. в солнечной атмосфере.

Физические свойства. С. имеет синеватый цвет и металлический блеск, что легко видеть на свежем разрезе С., но такой вид сохраняется очень недолго, так как под влиянием кислорода воздуха поверхность С. покрывается тонким слоем окислов. С. очень мягок (однако, тверже калия и натрия); он оставляет черту на бумаге, легко вальцуется и вытягивается; присутствие в нем др. металлов, даже в небольших количествах, сильно изменяет его твердость. С. кристаллизуется в формах правильной системы — в виде октаэдров; его можно легко получить в кристаллическом состоянии, если расплавить в большом количестве и дать ему медленно охлаждаться так, чтобы на поверхности образовалась твердая корка, а середина оставалась еще жидкой. Если разломать корку и вылить расплавленный С., то внутри можно найти хорошо образованные кристаллы С. Хорошие кристаллы можно также легко получить, погрузив в раствор свинцовой соли цинковую палочку, обернутую асбестом. При электролизе растворов свинцовых солей (в особенности концентрированных и при большой плотности тока) получаются, по-видимому, одноклиномерные кристаллы. Уд. в. С. дается различными исследователями от 11,3 до 11,5. По опытам С. К. Девилля, уд. в. кристаллического С. 11,25. Колебание в уд. в., по мнению Спринга, объясняется различным содержанием газовых пузырьков в образчиках С., подвергавшихся исследованию; чтобы показать это, Спринг сжимал до 20000 атм. С., который имел при 14° уд. в. 11,35; после сжатия уд. в. поднялся до 11,50. Темп. плавления С. 326° (Riemsdyk); при более сильном нагревании С. начинает обращаться в пар и в пустоте перегоняется. Темп. кип. при обыкн. условиях лежит выше 1000°. Коэфициент линейного расширения при 0° — 100° равен 0,002948. Теплоемкость С. между 17° — 108° равна 0,03050; между 13° — 197°; между 16° — 297° = 0,03437; для жидкого С. она равна 0,04096. Электропроводность 8,88 (для серебра 100).

Химические свойства. Атомный вес Pb = 206,91. В периодической системе элементов Менделеева С. находится в 4-й группе вместе с кремнием Si и оловом Sn и, подобно им, образует высшие соединения типа PbX₄ (где Х одноатомная группа); для Pb, однако, более устойчивой является форма PbX₂, если идти от Si к Pb, то становится заметным, что с увеличением атомного веса металлические свойства в этих элементах выступают все более и более ясно. С. прямо соединяется с кислородом [Порошковатый металлический С., получаемый восстановлением его винно-кислой соли при нагревании ее в запаянной стекляной трубке, обладает свойствами пирофора, т. е. способностью самовоспламеняться на воздухе.], серой, образует многочисленные сплавы с др. металлами и пр. Так как металлический С. имеет большое применение в практике, напр., для приготовления труб для водопроводов, для устройства камер при фабрикации серной кислоты и разного рода баков, чаш и др. приспособлений в химической технике, то отношение С. и его сплавов к разного рода химическим агентам подвергалось многочисленным исследованиям. С. разлагает воду только при белокалильном жаре. Щелочи КНО, NaHO вообще растворяют С., образуя соли. Из кислот наибольшее действие оказывают те, которые дают со С. соли, растворимые в воде, и в особенности кислоты, действующие окисляющим образом, как, напр., азотная кислота, действие которой на С. усиливается от присутствия в ней азотистой кислоты. Когда кислота, дающая растворимую в воде соль, не способна сама производить окисление С., то для действия ее достаточно присутствия кислорода воздуха; сюда относятся органические кислоты, как, напр., уксусная, винная, яблочная и др. Если С. положить в уксусную кислоту, то действие ее почти незаметно, когда она вполне покрывает его; но если С. будет погружен не вполне, то разъедание его пойдет довольно быстро. Слабая соляная кислота не действует на Pb, но крепкая и при кипячении растворяет его с выделением водорода. Действие серной кислоты на С. и сплавы его с сурьмой, висмутом и медью для выяснения пригодности их в камерном производстве были предметом многочисленных исследований, но результаты часто получались противоречивые. Можно сказать вообще, что крепкая серная кислота мало действует на С. при темп. ниже 200°. При этом образуется слой серно-кислого С., который защищает металл от дальнейшего действия кислоты, При более высокой темп. происходит значительное разъедание С., причем выделяется сернистый газ. Растворы солей NaCl, KCl, Na₂SO₄, Na₂SO₃, Na₂CO₃ вообще оказывают ничтожное действие на Pb; в присутствии кислорода воздуха и углекислоты действие их увеличивается. При прохождении воды для питья через свинцовый водопровод часть С. переходит в раствор, главным образом, под влиянием кислорода и углекислоты; в новых трубах растворение С. происходит сильнее; после образования нерастворимого углекислого или серно-кислого С. и пр. оно уменьшается. С. и его соединения ядовиты.

Соединения С. с кислородом. Известны закись Pb₂O, окись PbO, перекиси PbO₂ и промежуточные соединения Pb₂O₃, Pb₃O₄ или соединения окиси С. с перекисью. Закись С. Pb₂O получается при накаливании щавелево-кислого С. PbC₂O₄ без доступа воздуха 2PbC₂O₄ = Pb₂O + 3CO₂ + CO; по Берцелиусу, серый порошок, образующийся при нагревании С. на воздухе, состоит из Pb₂O. Закись свинцовых солей не дает; при растворении в кислотах получаются соединения, соответствующие окиси С., и выделяется металлический С. Окись С. PbO получается при окислении С. кислородом воздуха. Для приготовления PbO в больших количествах С. плавится в особых печах с плоским подом; образующаяся на поверхности С. PbO постоянно счерпывается и действию воздуха постоянно подвергается свежая металлическая поверхность; PbO получается также при прокаливании гидрата окиси С., азотно-кислого С. Pb(NO₃)₂, углекислого. При фабрикации в больших размерах получается PbO, цвет которой меняется от желтого до красноватого в зависимости от температуры, и она имеет различный уд. в. (красноватые образцы легче). На практике различают глёт и массикот. Глёт (см.) получается при высокой темп. в виде сплавленной желтой массы уд. в. 9,3, разбивающейся на чешуйки. Массикот получается в виде порошка осторожным окислением С. при небольшом нагревании; он труднее глёта вступает в химические взаимодействия. Глёт известен с древности; на практике он имеет большое применение при варке олифы; при этой операции окись С. переходит в раствор и образует с льняным маслом мылообразное соединение, легко окисляющееся на воздухе и затвердевающее, Если смешать тонкий порошок глёта с безводным глицерином (50 ч. глёта и 5 куб. стм глицерина), получается быстро твердеющая мастика. В продажном глёте и массикоте кроме PbO находятся различные примеси (окись железа, окись меди, PbO₂, металлический С., углесвинцовая соль и пр.); для подделки часто прибавляют в значительном количестве тяжелый шпат, глину и пр. При приготовлении PbO в совершенно чистом виде, она получается в аморфном состоянии и в двух кристаллических видоизменениях, из которых одно желтого цвета и принадлежит к ромбической системе, а другое красное тетрагональной системы. Желтые кристаллы получаются при растворении 1 ч. гидрата окиси С. в 5 ч. расплавленного КНО; полученный раствор после охлаждения выделяет кристаллы PbO; то же получается при вливании раствора уксусной соли С. в нагретую до кипения крепкую щелочь (КНО или NaHO). Красные кристаллы PbO получаются при нагревании гидрата оки"и С. до 150° и при продолжительном кипячении растворов PbO в щелочах (тогда желтая PbO переходит в красную). Желтая окись отличается от красной по уд. в.; они рассматриваются как полимеры PbO. Водород и уголь легко восстанавливают PbO; с кислотами PbO дает соли, из которых большинство не растворимо в воде; как указано, PbO растворяется в щелочах. Гидрат Pb(HO)₂, отвечающий PbO, в отдельном состоянии неизвестен; при попытках получения его образуется вещество 3PbO + Н₂О или Pb(HO)₂ + 2PbO, белого цвета, довольно постоянное, выделдяющее воду выше 100° (около 150° сполна); оно получается при действии щелочи на избыток раствора свинцовой соли; в щелочах (КНО, NaHO) растворяется. Перекись С. PbO₂ образуется окислением PbO, напр., при сплавлении с бертолетовой солью, минеральным хамелеоном, при кипячении свинцовых солей с белильной известью, хлорноватисто-натриевой солью и пр.; при электролизе свинцовых солей на положительном полюсе получается PbO₂ — в особенности в присутствии большого количества азотной кислоты (более 10%). На практике для получения больших количеств PbO₂ подвергают обработке слабой азотной кислотой соединение перекиси с окисью С. — сурик PbO₂.2PbO = Pb₃O₄, при этом PbO переходит в раствор. PbO₂ бурое кристаллическое вещество, действующее окислительно; при накаливании оно постепенно выделяет кислород, образуя в конечном результате окись С. В присутствии кислот с перекисью водорода выделяет частицу кислорода: PbO₂ + H₂O₂ = PbO + H₂O + O₂; при растирании с серой происходит вспышка; сернистый газ и азотноватый ангидрид поглощаются PbO₂ с образованием серно-свинцовой и азотно-свинцовой соли; при действии HCl, HBr, HJ происходит выделение хлора, брома, йода и т. п. PbO₂ может быть рассматриваема, как ангидрид свинцовой кислоты, подобный SiO₂ или SnO₂ Отвечающий ему ортогидрат Pb(HO)₄ неизвестен; при электролизе свинцовых солей получается гидрат состава PbO₂H₂O; для PbO₂ известны соли щелочных и щелочноземельных металлов. Свинцовокалиевая соль К₂PbO₃.3Н₂O получается при растворении PbO₂ в сплавленном КНО, содержащем некоторое количество воды; по окончании реакции масса растворяется в небольшом количестве воды и из раствора кристаллизуется K₂PbO₃.3Н₂O в больших кристаллах. Избытком воды эта соль разлагается. Таким же точно образом получены и другие соли свинцовой кислоты; из них наиболее интересны соли, отвечающие окиси С.: PbO.PbO₂ и 2PbO.PbO₂. Полуторная окись Pb₂O₃ или Pb.PbO₃ получается при разложении PbO₂ под влиянием нагревания: 2PbO₂ = Pb₂O₃ + O, при окислении PbO накаливанием на воздухе, или при окислении гидрата PbO и пр. Pb₂O₃ бурое вещество; при накаливании выделяет кислород, при действии разведенных кисдот, напр азотной, распадается на PbO, которая образует с кислотой соль, и PbO₂. Другая свинцово-свинцовая соль Pb₃O₄ или 2PbO.PbO₂ есть всем известный сурик (см.); он был известен еще в древности как красящее вещество и часто употреблялся для подделки киновари. Pb₃O₄ получается при окислении С. кислородом воздуха при высокой темп., подобно тому, как получается массикот и глёт; вместо С. берут часто PbO или углесвинцовую соль (свинцовые белила), которая при накаливании дает PbO и углекислый газ CO₂. Получение Pb₃O₄ значительно упрощается, если окисление ведется в присутствии вещества легко выделяющих кислород, напр., при сплавлении с селитрой KNO₃, бертолетовой солью KClO₃ и пр. Действуя на раствор свинцовокалиевой соли K₂PbO₃ раствором PbO в едком кали КНО, Фреми получил желтый осадок, который при высушивании обратился в Pb₃O₄; эта реакция указывает на связь между Pb₃O₄ и солями свинцовой кислоты H₂PbO₃; сурик может быть рассматриваем, как основная свинцово-свинцовая соль Pb.PbO₃ + PbO. Сурик есть красный кристаллический порошок уд. в. около 9. При накаливании он теряет кислород, и цвет его меняется; вещества, легко окисляющиеся, отнимают у него кислород; в этом отношении Pb₃O₄ вполне сходен с PbO₂ Безводная уксусная кислота растворяет сурик; от прибавки воды постепенно выделяется PbO₂. Слабая азотная кислота переводит в раствор PbO, оставляя PbO₂ например

Pb₃O₄ + 4HNO₃ = PbO₂ + 2Pb(NO₃)₂ + 2H₂O;

если к азотной кислоте прибавлена щавелевая, то PbO₂ раскисляется в Pb₃O₄ и тоже растворяется. Серная кислота с Pb₃O₄ выделяет кислород, образуя серно-кислую соль С. PbSO₄ Сурик прямо соединяется с SO₂ и NO₂ подобно перекиси С. Галоидоводородные кислоты при действии на сурик выделяют галоид., например

Pb₃O₄ + 8HCl = 3PbCl₂ + Cl₂ + 4Н₂O.

Сухой хлор разлагает Pb₃O₄, выделяя кислород: Pb₃O₄ + 3Cl₂ = 3PbCl₂ + 2O₂ и проч.

Соединения с галоидами. С хлором С. дает два соединения PbCl₂ и PbCl₄. Хлористый С. PbCl₂ получается прямым присоединением хлора к Pb (реакция идет медленно), при растворении Pb в кипящей соляной кислоте (при этом выделяется водород), при обменном разложении растворимых свинцовых солей с растворами хлористых металлов и т. п. При получении PbCl₂ обменным разложением нужно брать крепкий раствор свинцовой соли и реакцию лучше всего вести на холоде, так как PbCl₂ значительно растворяется в воде — в особенности при нагревании. PbCl₂ получается в блестящих призматических кристаллах уд. в. 5,8 (при обменном разложении органических солей С. с хлористыми металлами PbCl₂ получается в коллоидальном виде и только постепенно становится кристаллическим). Растворимость PbCl₂ в 100 ч. воды (по Дитту) при: 0° — 8; при 20° — 11,8; при 40° — 17; при 55° — 21; при 86° — 31. Прибавка к воде небольших количеств соляной кислоты уменьшает растворимость PbCl₂, в концентрированных же растворах растворимость увеличивается (это объясняется образованием двойных соединений PbCl₂ с HCl). При накаливании PbCl₂ плавится и при застывании образует массу, напоминающую роговое серебро; при накаливании на воздухе происходит отчасти выделение хлора и замещение его кислородом, причем образуется хлорокись С. PbCl₂PbO. Такое же разложение происходит при действии водяного пара:

2PbCl₂ + Н₂O = PbCl₂.PbO + 2HCl.

Хлористый С. образует многочисленные соединения с PbO и с хлористыми металлами NaCl, KCl, NH4Cl, MgCl₂ и пр. Четыреххлористый С. PbCl₄ вещество мало прочное; он легко выделяет хлор и превращается в PbCl₂PbCl₄; получается при растворении PbO₂ в сильно охлажденной соляной кислоте; в этих условиях образуется бурая жидкость, которая при обыкновенной темп. мало помалу выделяет хлор, со щелочами дает PbO₂, с нашатырем КН₄Cl образует сравнительно прочное двойное соединение PbCl₄.2H₄NCl. Для получения PbCl₄ взбалтывают PbCl₂ в крепкой соляной кислоте, насыщают хлором и прибавляют соответственное количество раствора NH₄Cl; образующаяся двойная соль PbCl₄.2NH₄Cl с крепкой серной кислотой выделяет PbCl₄, застывающий при — 18°; при 0° — жидкость желтого цвета, уд. в. 3,18. При нагревании выше 105° PbCl₄ разлагается со взрывом. Известны двойные соединения PbCl₄ с KCl, NaCl, HCl и др. Бромистый С. PbBr₂ получается при действии бромистоводородной кислоты на PbO или при обменном разложении растворимых свинцовых солей с бромистыми металлами. PbBr₂ белое кристаллическое вещество, мало растворимое в холодной воде и более — в горячей, уд. в. около 6,6. Подобно PbCl₂, бромистый С. дает многочисленные соединения с PbO, HBr и бромистыми металлами. Иодистый С. PbJ₂ образуется, подобно PbBr₂, при действии йодисто-водородной кислоты на PbO или при помощи двойного разложения растворимых солей С. с растворами йодистых металлов. PbJ₂ вещество золотисто-желтого цвета, уд. в. около 6; в воде оно еще меньше растворяется, чем PbCl₂: на холоде 1 ч. PbJ₂ растворяется в 1235 ч. воды, а при кипячении в 190 ч. (около); уксусная кислота растворяет PbJ₂ при кипячении; при охлаждении он выделяется в золотистых блестках. При плавлении на воздухе происходит отчасти разложение PbJ₂ с образованием PbO, которая соединяется с PbJ₂. Йодистые С. дает многочисленный двойные соединения с PbO, HJ, йодистыми металлами и пр. Фтористый C. PbF₂ получается таким же способом, как. PbBr₂ или PbJ₂. С серой Pb дает PbS — сернистый свинец, встречающийся в природе (свинцовый блеск). С. прямо соединяется с серой, если прибавлять ее в расплавленный свинец. PbS получается также при накаливании PbO, PbO₂, PbCl₂ и пр. в струе сероводорода Н₂S и при действии Н₂S на растворимые свинцовые соли. Если раствор свинцовых солей обрабатывается сероводородом в присутствии соляной кислоты, как это часто случается при анализе, то сначала получается двойная соль 2PbS.PbCl₂ которая в дальнейшем переходит в PbS. Сернистый С., встречающийся в природе, кристаллизуется в формах правильной системы, у. в. 7,7; при осаждении сероводородом свинцовых солей PbS получается в виде черного аморфного порошка уд. в. 7,5. На воздухе он постепенно окисляется; крепкая соляная кисл. разлагает его: PbS + 2HCl = PbCl₂ + Н₂S; азотная кислота, даже слабая, легко растворяет PbS, в особенности при нагревании; при этом выделяется сера и образуется некоторое количество серно-кислого С. Для PbS известны двойные соединения с сернистыми щелочами, с PbCl₂, PbBr₂ и пр.

С кислородными кислотами Pb образует. соли, отвечающие PbO — типа PbX₂ (где Х одноатомная группа); большинство их не растворимо в воде; основные и двойные соли получаются с необыкновенной легкостью. Азотно-кислый С. Pb(NO₃)₂ получается при растворении в азотной кисл. металлического С., PbO, углекислого С. PbCO₃ и др. Pb(NO₃)₂ хорошо растворяется в воде, из которой. кристаллизуется в хорошо образованных, кристаллах уд. в. 4,5. 1 часть Pb(NO₃)₂ растворяется при 0° в 2,58 ч. воды, при 10° — 2,07 ч., при 25° — 1,65; при 100° — 0,72 ч. воды;. некоторое количество Pb(NO₃)₂ растворяется и в водном спирте. При накаливании Pb(NO₃)₂ разлагается, выделяя кислород и азотноватый ангидрид Pb(NO₃)₂ = PbO + 2NO₂ + О; накаленный с углем дает вспышку. Основные азотно-свинцовые соли получаются при кипячении раствора Pb(NO₃)₂ с PbO или углесвинцовой солью, а также при неполном осаждении этих растворов аммиаком; известны PbNO₃(HO), Pb(NO₃)₂2PbO и др. Серно-кислый С. PbSO₄ получается при действии серной кислоты на Pb, PbO, углекислый свинец, на растворы свинцовых солей в воде и пр. PbSO₄ кристаллизуется в ромбической системе, уд. в. около 6,2; в воде он очень мало растворим (1 ч. растворяется в 23,000 — 31,000 ч. воды, по различным данным), в присутствии некот. количества серной кисл. растворимость в воде еще меньше; но крепкая серная кисл. растворяет довольно заметное количество PbSO₄, напр., 100 ч. кислоты уд. в. 1,84 растворяют 0,039 ч. PbSO₄, уд. в. 1,79 — 0,011 ч. и т. д. В водном спирте растворимость PbSO₄ значительно меньше, чем в воде; содержание в воде солей органических кисл., напр. уксусной, винной и др., сильно повышает растворимость PbSO₄ (напр. 100 ч. крепкого раствора уксусно-натриевой соли растворяют 11 ч.). едкий натр, едкое кали растворяет PbSO₄. При сильном накаливании PbSO₄ отчасти разлагается. Подобно другим свинцовым солям, PbSO₄ образует ряд двойных солей. Углекислый С. PbCO₃ образуется при двойных разложениях растворимых свинцовых солей с углекислыми щелочами. PbCO₃ кристаллизуется в формах ромбической системы и изоморфен с арагонитом СаСО₃, в воде он очень мало растворим (в присутствии углекислоты растворимость увеличивается); при накаливании PbCO₃ разлагается на PbO и СО₂. Для PbCO₃ известно много двойных и основных солей; из последних наиболее важно соединение 2PbCO₃Pb(НО)₂, представляющее главную составную часть свинцовых белил (см.). Оно образуется при действии углекислоты на основную уксусно-свинцовую соль. Уксусно-кислый С. получается при растворении С. в ускусной кисл. или в уксусе; при кристаллизации из кислых растворов выделяется средняя соль Pb(C₂H₃O₂)₂3H₂O, обладающая сладким вкусом, почему и называют ее свинцовым сахаром (см.); в присутствии воздуха раствор ее способен растворять Р и PbO и образовать основные соли, напр. Pb(C₂H₃O₂)₂Pb(HO)₂. Хромово-кислый С. PbCrO₄ образуется при обменном разложении растворимых свинцовых солей с средней или кислой хромовокалиевой солью. PbCrO₄ — вещество желтого цвета, не растворимое в воде и в уксусной кислоте; растворяется в КНО и NaHO; серная кислота переводит его в PbSO₄, соляная кислота и спирт при нагревании дают PbCl₂ и хлорный хром; при накаливании PbCrO₄ выделяет кислород и потому служит для сжигания органических веществ при элементарном органическом анализе. PbCrO₄ имеет большое применение в технике, как желтая краска (крон) — в ситцепечатном и малярном деле, а также в живописи. Цианистый С. Pb(CN)₂ белое вещество, не растворимое в воде и в растворах KCN.

С. легко дает сплавы с большинством металлов; многие из них имют техническое значение. Прибавление к С. олова делает его более твердым и тягучим и понижает его темп. плавления, напр., сплав PbSn₃ (37% С. и 63% олова) плавится около 187° (темп. плавлении олова 230°). Для приготовления оловянной посуды употребляется сплав 1 ч. С. и 5 ч. олова; для припоя берут сплав 1 ч. С. с 1/2, 1 и 2 чч. олова. Прибавка к сплаву олова со С. сурьмы делает сплав очень твердым; в то же время такие сплавы легкоплавки; их применяют для приготовления типографских литер, клише и пр. Рецептов для приготовления таких сплавов множество, напр. сплавы: 55% С., 22,7% сурьмы, 22,1% олова или 55% Pb, 30% Sb, 15% Sn и др. Сплавы С. с оловом, висмутом и кадмием отличаются чрезвычайной легкоплавкостью, напр. 8 ч. Pb, 15 ч. Bi, 4 ч. Sn и 3 ч. Cd дают сплав, который плавится около 60° (сплав Вуда, см. Висмут), при застывании он немного расширяется. Сплав Розе состоит из 1 ч. Pb, 2 ч. Bi, 1 ч. Sn, темп. плавления его около 94° и пр. Сплавы С. с мышьяком употребляются для приготовления охотничьей дроби.

Анализ свинцовых соединений. При анализе мокрым путем С. определяется, главным образом, в виде серно-кислой соли PbSO₄. Если свинцовые соединения находятся в растворе и не содержат свободной азотной кислоты, уксусной кислоты и ее солей и др. органических кислот, то к раствору приливают соответственное количество слабой серной кислоты и спирта и оставляют на несколько часов. Осадок собирается на взвешенном фильтре, промывается спиртом или — где нельзя применять спирт — слабой серной кислотой, что гораздо хуже; PbSO₄ сушится при 100°. Иногда PbSO₄ перед взвешиванием слегка прокаливается; при этом фильтр сжигается отдельно, зола смачивается азотной кислотой и выпаривается с каплей серной кислоты. В присутствии уксусной кислоты и вообще летучих кислот PbSO₄ получается выпариванием с серной кислотой. Иногда С. определяется в виде PbS и PbO. Раствор свинцовой соли обрабатывается сероводородом или сернистым аммонием; PbS промывается водой, содержащей H₂S, и прокаливается с серой в токе водорода (в тигле Розе). В виде окиси С. определяется, осаждая раствор свинцовой соли углекислым аммонием в присутствии аммиака и прокаливая полученную углекислую соль. Подвергая электролизу в платиновой чашке раствор свинцовой соли, содержащий 10% — 20% азотной кислоты, получают на положительном полюсе, которым служит чашка, С. в виде PbO₂; осадок промывается водой, не прерывая тока, и сушится при 250°. Объемным способом С. определяется титрованием двухромовокалиевой солью в присутствии уксусно-натриевой соли. В различных частных случаях употребляются специальные приемы, напр., при определении количества перекиси С. PbO₂ нагревают ее с крепкой соляной кислотой, выделившийся хлор пропускают в раствор йодистого калия и определяют количество полученного йода; или растворяют PbO₂ в азотной кислоте в присутствии известного количества щавелевой кислоты, которая при этом окисляется на счет кислорода PbO₂; оставшаяся щавелевая кислота титруется хамелеоном. Отделение С. от других металлов. Благодаря нерастворимости PbS в слабой соляной кислоте и в сернистом аммонии, при систематическом ходе анализа С. может, вообще говоря, получаться с медью, серебром, ртутью, висмутом и кадмием. С. отделяют от серебра, пользуясь нерастворимостью PbSO₄ или хлористого серебра AgCl; от меди, висмута, кадмия и ртути (в солях окиси) С. отделяется на основании нерастворимости PbSO₄; от ртути (в солях закиси) — С. отделяют, пользуясь нерастворимостью углесвинцовой соли в цианистом калии. О применении С. для анализа — см. Паяльная трубка.

С. П. Вуколов. Δ.