Хлористый метилен

(хим.), дихлорметан — СН₂Cl₂, получен впервые Реньо при действии хлора на X. метил:

СН₃Cl + Cl₂ = CH₂Cl₂ + HCl;

впоследствии он получен Бутлеровым при пропускании струи хлора в йодистый метилен:

СН₂J₂ + Cl₂ = CH₂Cl₂ + J₂

и Перкиным при действии цинковой пыли и спиртового аммиака на хлороформ:

CHCl₃ + H₂ = CH₂Cl₂ + HCl;

он же образуется (Анри) в сравнительно небольшом количестве, при действии PCl₅ на полиоксиметилен (см. Оксиметилен):

СН₂O + PCl₅ = СН₂Cl₂ + PCl₃О

и под влиянием AlCl₃ на смесь хлорангидридов уксусной и трихлоруксусной кислот (Генчель). Для добывания (Грин) удобнее всего приливать понемногу соляную кислоту к цинку, облитому спиртовым (3 — 5 об.) раствором хлороформа (1 об.); реакция сводится на способ Перкина. X. метилен жидок, уд. в. = 1,3777 (при 0°/4°, Торпе); темп. кип. — 41,8° (Торпе). При вдыхании — ядовит (Реньо и Вильжан). С алкоголятами X. метилен образует метилалы:

CH₂Cl₂ + 2NaO.C_nH_2n+1 = СН₂(ОС_nН_2n+1)₂ + 2NaCl;

с водой (при нагревании) — Х. водород, X. метил, метиловый спирт и муравьиную кисл. (Андрэ), т. е. те продукты, которые можно предвидеть, если предположить, что первоначально образуются HCl и оксиметилен:

СН₂Cl₂ + Н₂O = 2HCl + CH₂O,

потому что последний при нагревании с водной соляной кислотой дает X. метил, метиловый спирт и муравьиную кисл. (Тищенко). С йодом при 200° X. метилен дает (Гöланд) обратно йодистый метилен (и X. йод?). При нагревании с раствором ΝΗ₃ в метиловом спирте получен гаксаметилентетрамин (см. Оксиметилен). Известно еще отношение X. метилена к брому и однохлористому и треххлористому йоду (Гöланд) и к бензолу в присутствии A1Cl₃ (Фридель и Крафтс); между продуктами реакции найден антрацен). X. метилен играл роль в выяснении возможных продуктов замещения метана (ср. Стереохимия). По недосмотру, Реньо дал ему точку кип. 30,5°, и так как продукт, полученный при действии хлора на йодистый метилен, кипел при 40° — 42°, то Бутлеров заключил о возможности изомеров формулы: СН₂Х₂. Вопрос решен отрицательно благодаря работам Перкина ("Zeitschr. fur Ch.", 1868) и Бутлерова ("Журн. Русск. Хим. Общ.", 1869), показавшим, что СН₂Cl₂, полученный различными путями (и в том числе реакцией Реньо), всегда один и тот же.

А. И. Горбов. Δ.