Калия гексацианоферроат

Калия гексацианоферроат
Гексацианоферрат (III) калия (красная кровяная соль)

Гексацианоферра́т(III) ка́лия (железосинеро́дистый ка́лий, феррициани́д ка́лия, гексацианоферра́т ка́лия) — комплексное соединение трёхвалентного железа K3[Fe(CN)6].

Содержание

Тривиальные названия

  • красная кровяная соль;
  • красное синькали.

История и происхождение названия

В 1822 немецким химиком Леопольдом Гмелином соединение было приготовлено путём окисления «жёлтой кровяной соли». Этот факт, а также красный цвет кристаллов, обусловили происхождение названия.

Свойства

Тёмно-красные кристаллы с моноклинной решеткой. Водный раствор зеленовато-жёлтого цвета.

Растворимость в воде
Температура, °C Растворимсть, г/100 г воды
0 29,9
10 38,3
20 46
25 48,8
30 52,7
40 59,5
60 70,9
80 81,8
100 91,6

В этаноле нерастворим.


Гексацианоферрат(III) калия - очень сильный окислитель, особенно в щелочной среде. Окисляет H2S до S, HI до I2, PbO до PbO2, NH3 до N2 и солей аммония, W до WO42-:

W + 6K3[Fe(CN)6] + 8KOH → 6K4[Fe(CN)6] + K2WO4 + 4H2O

На свету происходит быстрое увеличение значения pH, при помещении в темноту кислотность уменьшается. Это связано со светочуствительностью обратимых реакций:

K3[Fe(CN)6] + H2O ↔ K2[Fe(CN)5OH2] + KCN
KCN + H2O ↔ HCN + KOH
Некоторые свойства
Молекулярная масса 329,25 а.е.м.
Плотность 1,845 г/см3 (при 25°C).
Стандартная энтальпия образования ΔH −173,2 кДж/моль (т) (при 298 К)
Стандартная энергия Гиббса образования ΔG −51,9 кДж/моль (т) (при 298 К)
Стандартная энтропия образования S 420,1 Дж/моль·K (т) (при 298 К)
Стандартная мольная теплоёмкость Cp 316,3 Дж/моль·K (т) (при 298 К)


С солями Fe2+ образует темно-синий осадок турнбулевой сини. Уравнение реакции (в ионной форме):

4Fe2+ + 3[Fe(CN)6]3- → FeIII4[FeII(CN)6]3

Ранее считалось, что при этом образуется гексацианоферрат(III) железа(II), то есть FeII3[Fe(CN)6]2, именно такую формулу предлагали для «турнбулевой сини». Теперь известно, что турнбулева синь и берлинская лазурь — одно и то же вещество, а в процессе реакции происходит переход электронов от ионов Fe2+ к гексацианоферрат(III) — иону (валентная перестройка Fe2+ + [Fe3+(CN)6] к Fe3+ + [Fe2+(CN)6] происходит практически мгновенно, обратную реакцию можно осуществить в вакууме при 300°C). Соли Fe3+ при этом не мешают, так как дают только слабое зеленовато-коричневое окрашивание (Гексацианоферрат(III) железа(III) Fe3+[Fe3+(CN)6] устойчив только в растворах).

Эта реакция является аналитической и используется для определения ионов Fe2+.

С концентрированной серной кислотой реагирует, давая FeH(SO4)2, KHSO4, NH4HSO4 и CO.

С соляной кислотой реагирует давая осадок железосинеродистой кислоты H3[Fe(CN)6].

Реагирует с перекисью бария (эта реакция может использоваться для количестенного определения BaO2):

BaO2 + 2K3[Fe(CN)6] → K6Ba[Fe(CN)6]2 + O2

В отличие от гексацианоферрата(II) калия, гексацианоферрат(III) калия ядовит.

Интересно то, что из гексацианоферрата(III) калия можно получить гексацианоферрат(II) калия с помощью перекиси водорода в щелочной среде.

2K3[Fe(CN)6] + H2O2 + 2KOH → 2K4[Fe(CN)6] + 2H2O + O2

Дело в том, что в нейтральной среде эта реакция протекает в обратную сторону.

Получение

Получают калия гексацианоферрат(III) окислением K4[Fe(CN)6] хлором в солянокислой среде, бромом или другим сильным окислителем, например, перманганатом калия.

Применение

Компонент тонирующих, отбеливающих, усиливающих, ослабляющих растворов в фотографии, электролит в хемотронных приборах, компонент электролитов в гальванопластике, реагент для обнаружения Fe2+ (см. выше), Li+ Sn2+, а также в качестве сильного окислителя.

В почвоведении используют для качественного определения оглеения (солей двухвалентного железа). Химическая реация описана выше.

Мнемонические правила

Для того, чтобы запомнить формулу красной кровяной соли K3[Fe(CN)6] и не перепутать ее с формулой желтой кровяной соли K4[Fe(CN)6], существует несколько мнемонических правил:

  • В соли красной кровяной калий с тройкой за стеной. Дальше - феррум, шесть цианов: все готово без обманов.
  • Число атомов калия соответствует числу букв в английских названиях солей: "gold" - 4 буквы, то есть 4 атома калия - желтая кровяная соль K4[Fe(CN)6]. "Red" - три буквы, то есть три атома калия - красная кровяная соль - K3[Fe(CN)6].

См. также


Wikimedia Foundation. 2010.

Игры ⚽ Поможем написать курсовую

Полезное


Смотреть что такое "Калия гексацианоферроат" в других словарях:

  • Калия гексацианоферроат —         железосинеродистый калий, ферроцианид калия, жёлтое синькали, жёлтая кровяная соль, K4[Fe (CN)6]·3H2O, комплексное соединение 2 валентного железа; светло желтые кристаллы, устойчивые на воздухе, плотность 1,85 г/см3. К. г. получали… …   Большая советская энциклопедия

  • Гексацианоферроат калия — …   Википедия

  • гексацианоферроат калия — железистосинеродистый калий, жёлтая кровяная соль …   Cловарь химических синонимов I

  • Железистосинеродистый калий —         K4[Fe(CN)6], то же, что Калия гексацианоферроат …   Большая советская энциклопедия

  • железистосинеродистый калий — гексацианоферроат калия, жёлтая кровяная соль …   Cловарь химических синонимов I

  • жёлтая кровяная соль — железистосинеродистый калий, гексацианоферроат калия …   Cловарь химических синонимов I


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»