Правило Зайцева

Правило Зайцева — сформулированная А. М. Зайцевым в 1875 году закономерность протекания реакций отщепления элементов галогеноводород от галогеноалканов^[1]. Впоследствии правило было распространено на реакции элиминирования от спиртов^[2].

Дегидроброминация 2-бром-2-метилпентана с диазабициклоундеценом проходит в соответвии с правилом Зайцева^[3].

Реакция элиминирования (отщепления) подчиняется правилу Зайцева, если в её ходе преимущественно образуются более замещённые при двойной связи алкены (они же — наиболее устойчивые, обладающие более низкой энергией).

Более старая формулировка правила гласит: отщепление атома водорода в реакциях элиминирования происходит преимущественно от наименее гидрогенизированного атома углерода^[4].

Альтернативное протекание реакции называется подчиняющимся правилу Гофмана.

Впервые закономерность была описана Зайцевым в отчёте «К пониманию последовательности присоединения и отщепления элементов йодоводорода в органических соединениях»^{[K 1]}.

В большинстве учебников это правило стало связываться с именем Зайцева с 1960-х годов^[5]:27.

Основным толчком к работе, приведшей к открытию правила Зайцева, была диссертация Марковникова, в которой подразумевалось, что реакции отщепления должны происходить противоположно реакциям присоединения, то есть соответствовать тому, что теперь называется правилом Гофмана. Работа Зайцева в основном базировалась на опубликованных данных, а также на данных его студентов Грабовского и Вагнера, которых он упомянул. Однако он не упомянул тот факт, что похожее эмирическое правило было описано Поповым в его письме к своему научному руководителю Бутлерову в декабре 1871-го года. Зайцев знал о работах Попова, но, по всей видимости, не стал упоминать его имя, так как они оказали лишь второстепенное влияние^[5]:27.

Комментарий

1. ↑ A. Saytseff Zur Kenntnis der Reihenfolge der Anlagerung und Ausscheidung der Jodwasserstoff Elemente in organischen Verbindungen (нем.) // Justus Liebigs Annalen der Chemie und Pharmazie. — 1875. — Т. 179. — P. 296-301.

Источники

1. ↑ Зайцева правило — статья из Большой советской энциклопедии (3-е издание)
2. ↑ Jie Jack Li,E. J. Corey Name reactions for functional group transformations.
3. ↑ Wolkoff, Peder Dehydrobromination of secondary and tertiary alkyl and cycloalkyl bromides with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene. Synthetic applications (англ.) // Journal of Organic Chemistry. — 1982. — В. 10. — Т. 47. — P. 1944–8. — DOI:10.1021/jo00349a023
4. ↑ Г. И. Дерябина, Г. В. Кантария Органическая химия. Web-учебник для средней школы. — Самарский государственный университет.
5. ↑ ^{1 2} Lewis, D.E. Aleksandr Mikhailovich Zaitsev: Markovnikov's Conservative Contemporary. (англ.) // Bull. Hist. Chem.. — 1995. — В. 17/18. — P. 21-30.