ЗАЙЦЕВА ПРАВИЛО


ЗАЙЦЕВА ПРАВИЛО

: при дегидратации вторичных и третичных спиртов в присут. сильных к-т и при дегидрогалогенировании вторичных и третичных алкилгалогенидов под действием оснований протон отщепляется преим. от наименее гидрогенизир. атома С с образованием соед. II:
141_160-22.jpg
Элиминирование по 3. п. протекает в ряде случаев при разложении вторичных и третичных солей диазония (X = N2+), а также вторичных и третичных алкил- и арилсульфонатов (X = AlkSO2O, ArSO2O) под действием оснований. В практике орг. синтеза обычно не встречаются примеры р-ций элиминирования, в к-рых 3. п. выполнялось бы абсолютно; реально получаются смеси изомерных олефинов ф-л II и III. При элиминировании НХ из соед. I получающийся наиб. замещенный олефин (ф-лы II) наз. образующимся по 3. п., а терминальный олефин III - образующимся по правилу Гофмана (см. Гофмана реакции). Элиминированию по 3. п. способствует наличие в соед. I легко удаляющейся группы X; способность к такому отщеплению уменьшается в ряду N2+ > I- > Br- > Cl- > TsO- > R2S+ > F- > R3N+ (Ts - CH3C6H4SO2, R - алифатич. радикал). Напр., при обработке 2-бром-, 2-тозилокси- и 2-диметилсульфониобутана этилатом Na в этаноле соотношения образующихся 2-бутена и 1-бутена составляют соотв. 81:19, 65:35 и 26:74. В р-циях, протекающих под действием алкоголятов, элиминированию по 3. п. благоприятствует применение оснований с радикалом небольшого объема. Так, при использовании С 2 Н 5 ОК, трет-C4H9OK, трет5 Н 11 ОК и (С 2 Н 5)3 СОК в р-ции дегидрогалогенирования 2-метил-2-бромбутана соотношения образующихся соед. IV и V составляют соотв. 62:38, 27:73, 22:78 и 11:89:
141_160-23.jpg
Увеличение объема радикалов R и R' в исходном соед. препятствует протеканию р-ции по 3. п., напр.:
141_160-24.jpg
Образованию олефинов по 3. п. способствует применение биполярных протонных р-рителей. Так, при проведении р-ции
141_160-25.jpg
в этаноле и ДМСО соотношения продуктов VI и VII составляют соотв. 65:35 и 46:54. Правило сформулировано А. М. Зайцевым в 1875. См. также Элиминирования реакции. Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. I, M., 1981, с. 176, 673, 75; Кери Ф. А., Сандберг Р. Д., Углубленный курс органической химии, пер. с англ., т. 1. М., 1981, с. 249-63 Н. Э. Нифантьев.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ЗАЙЦЕВА ПРАВИЛО" в других словарях:

  • Зайцева правило —         закономерность отщепления элементов галогеноводорода от алкилгалогенидов. Согласно З. п., при отщеплении от алкилгалогенида молекулы НХ (X атом галогена) отрыв водорода происходит от того атома углерода, с которым связано наименьшее число …   Большая советская энциклопедия

  • Правило Зайцева — Правило Зайцева  сформулированная А. М. Зайцевым в 1875 году закономерность протекания реакций отщепления элементов галогеноводород от галогеноалканов[1]. Впоследствии правило было распространено на реакции элиминирования от… …   Википедия

  • ЗАЙЦЕВА - ВАГНЕРА ПРАВИЛО — при присоединении протонных к т к несимметричным ненасыщ. углеводородам, у к рых атомы углерода при кратной связи имеют равное число атомов водорода, атом водорода к ты присоединяется к атому углерода, связанному с большим алкильным остатком,… …   Химическая энциклопедия

  • МАРКОВНИКОВА ПРАВИЛО — при присоединении протонных к т или воды к несимметричным алкенам или алкинам атом водорода присоединяется к наиб. гидрогенизир. атому углерода, напр.: В случае алкенов с неконцевой двойной связью ориентация присоединения менее выражена (см.… …   Химическая энциклопедия

  • Зайцев — I Зайцев         Александр Михайлович [20.6(2.7).1841, Казань, 19.8(1.9).1910, там же], русский химик органик, член корреспондент Петербургской АН (1885). Ученик А. М. Бутлерова. По окончании Казанского университета работал (1862 65) в… …   Большая советская энциклопедия

  • Зайцев Александр Михайлович — [20.6(2.7).1841, Казань, 19.8(1.9).1910, там же], русский химик органик, член корреспондент Петербургской АН (1885). Ученик А. М. Бутлерова. По окончании Казанского университета работал (1862 65) в лабораториях Кольбе и Вюрца. В 1870 защитил… …   Большая советская энциклопедия

  • Снайпер — У этого термина существуют и другие значения, см. Снайпер (значения). Тренировка снайперов 52 го эскадрона безопасности базы Шпангдалем, Герм …   Википедия

  • Зайцев, Александр Михайлович — химик; род. в 1841 г.; по окончании курса по камеральному разряду юридического факультета в Казанском унив. З. отправился за границу, где работал под руководством Кольбе (в Марбургском унив.) и Вюрца (в Париже) и удостоен Лейпцигским унив.… …   Большая биографическая энциклопедия

  • Российская Советская Федеративная Социалистическая Республика —         РСФСР.          I. Общие сведения РСФСР образована 25 октября (7 ноября) 1917. Граничит на С. З. с Норвегией и Финляндией, на З. с Польшей, на Ю. В. с Китаем, МНР и КНДР, а также с союзными республиками, входящими в состав СССР: на З. с… …   Большая советская энциклопедия

  • Зайцев, Александр Михайлович — В Википедии есть статьи о других людях с именем Зайцев, Александр. Александр Михайлович Зайцев Дата рождения: 2 июля 1841(1841 07 02) Мес …   Википедия

Книги



Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.