Уравнение Коппеля

Уравнение Коппеля-Пальма описывает влияние растворителя на скорость протекания химической реакции, учитывая как неспецифическую, так и специфическую сольватацию реагентов и переходного комплекса молекулами растворителя. Общее уравнение для количественного описания эффектов среды записывается в виде

$\lg k = \lg k_0 + yY + pP + eE + bB$,

где

• $k$ — константа скорости реакции в растворителе
• $k_0$ — константа скорости реакции в газовой фазе (принимается, что в газовой фазе $Y=P=E=B=0$)
• $Y$ — полярность растворителя (функция Кирквуда)
• $P$ — поляризуемость растворителя
• $E$ — параметр, описывающий электрофильную сольватацию растворителем
• $B$ — параметр, описывающий нуклеофильную сольватацию растворителем

Величина $Y$ характеризует полярность растворителя и выражается функцией Кирквуда $Y = {\varepsilon-1 \over 2 \varepsilon+1}$, где $\varepsilon$ — диэлектрическая проницаемость растворителя.

Величина $P$ определяет поляризуемость растворителя. $P = {n^2-1 \over 2n^2+1}$, где n — показатель преломления растворителя.

Величина $E$ выражает способность растворителя к электрофильной сольватации и вычисляется по формуле

$E = (25,10 \pm 1,06) + (14,84 \pm 0,74)Y + (9,59 \pm 3,70)P$

Величина $B$ показывает общую нуклеофильность растворителя и находится экспериментально методом ИК-спектроскопии по сдвигу частот колебаний O-H группы чистого фенола и O-H группы фенола в присутствии исследуемого растворителя.

Величины $y$, $p$, $e$, $b$ вычисляются на основе экспериментальных данных с помощью линейной регрессии и характеризуют влияние каждого из компонентов свойств растворителя на скорость реакции.

Литература

• Пальм В. А. Основы количественной теории органических реакций. — Л.: Химия, 1977. — 360 с. — 8800 экз.
• Райхардт К. «Растворители и эффекты среды в органической химии». -М.: «Мир», 1991. — 763 с.

См. также

• Пальм, Виктор Алексеевич

Для улучшения этой статьи по химии желательно?: Исправить статью согласно стилистическим правилам Википедии.