Реакция Воля

Реакция Воля

Реакция Воля-Циглера — реакция радикального бромирования N-бромамидами или N-бромимидами (обычно N-бромсукцинимидом) в аллильное или бензильное положение.

Происходит в присутствии источника свободных радикалов (азобисизобутиронитрил, перекись бензоила). Наилучшие выходы получаются в случае использования тетрахлорида углерода в качестве растворителя. Впервые описана А. Волем в работе[1], названа его именем и именем К. Циглера. Примером реакции может служить синтез 4-бромогептена-2[2] (имеется перевод[3]):

NBS Allylic Bromination Scheme.png

Реакция идёт по цепному радикальному механизму, для инициирования реакции нужны следовые количества HBr, содержащиеся в N-бромимиде:

(RCO)2NBr + HBr \to (RCO)2NH + Br2
Br2 \to 2Br•
RCH2CH=CH2 + Br• \to RCH•CH=CH2
RCH•CH=CH2 + Br2 \to RCHBrCH=CH2 + Br•

Селективность бромирования обусловлена стабилизацией аллильного (или бензильного) радикала за счёт резонансной делокализации неспаренного электрона по единой π-электронной системе:

RCH•CH=CHR' \leftrightarrow RCH=CHC•HR'

в результате чего энергия C-H связи в аллильном положении оказывается пониженной по сравнению с C-H связью в алкильных и винильных радикалов.

Литература

  • Дж. Дж. Ли. Именные реакции. Пер. с англ. М., Бином 2006, с. 89

Примечания

  1. Alfred Wohl (1919). «Bromierung ungesättigter Verbindungen mit N-Brom-acetamid, ein Beitrag zur Lehre vom Verlauf chemischer Vorgänge». Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 52: 51-63. DOI:doi:10.1002/cber.19190520109.
  2. Greenwood, F. L.; Kellert, M. D.; Sedlak, J. (1963), «4-bromo-2-heptene», Org. Synth., [1] ; Coll. Vol. 4: 108
  3. Синтезы органических препаратов. Сборник 10. Москва, Иностранная Литература, 1960, стр. 12

Wikimedia Foundation. 2010.

Игры ⚽ Поможем решить контрольную работу

Полезное


Смотреть что такое "Реакция Воля" в других словарях:

  • Реакция Воля-Циглера — Реакция Воля Циглера  реакция радикального бромирования N бромамидами или N бромимидами (обычно N бромсукцинимидом) в аллильное или бензильное положение. Происходит в присутствии источника свободных радикалов (азобисизобутиронитрил, перекись …   Википедия

  • ВОЛЯ И ЕЕ РАССТРОЙСТВА — ВОЛЯ И ЕЕ РАССТРОЙСТВА. Воля (лат. voluntas), в эмпирической психологии общее обозначение для особого класса психологических процессов , характеризуемых наличием активности или деятельности личности, переживающей их. Современное состояние… …   Большая медицинская энциклопедия

  • Воля (философ.) — Воля, способность к выбору цели деятельности и внутренним усилиям, необходимым для её осуществления. В. ‒ специфический акт, не сводимый к сознанию и деятельности как таковой. Не всякое сознательное действие, даже связанное с преодолением… …   Большая советская энциклопедия

  • Воля — I Воля         способность к выбору цели деятельности и внутренним усилиям, необходимым для её осуществления. В. специфический акт, не сводимый к сознанию и деятельности как таковой. Не всякое сознательное действие, даже связанное с преодолением… …   Большая советская энциклопедия

  • ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ — замещение атома Н в положении к связи СЧС на атом Вг (аллильное бромирование) с помощью N бромамидов или N бромимидов (обычно N бромсукцинимида), напр.: Р цию проводят в кипящем СС14 в присут. бензоилпероксида или 2,2 азо бис изобутиронитрила. В …   Химическая энциклопедия

  • Свободная воля — Свобода воли = Свобода выбора (греч. το αύτεξούσιον или το εφ ημίν, лат. liberum arbitrium) от времён Сократа и доселе спорный в философии и богословии вопрос о том обладают ли люди реальным контролем над своими решениями и поступками. Содержание …   Википедия

  • Международная реакция на провозглашение независимости Косова —      Республика Косово      Государства, официально признавшие независимость К …   Википедия

  • Международная реакция на провозглашение независимости Косово —      Косово      Государства, официально признавшие независимость Косова.      Государства, объявившие об их намерении признать независимость Косова в ближайшее время …   Википедия

  • Алкены — У этого термина существуют и другие значения, см. Алкен (значения). Пространственная структура этилена. Алкены (олефины, этиленовые углеводороды)  ациклические непредельные углеводороды …   Википедия

  • Альдоновые кислоты — полигидроксикарбоновые кислоты общей формулы HOCH2[CH(OH)]nCOOH, формально являющиеся продуктами окисления альдегидной группы альдоз[1]. Простейшей альдоновой кислотой является глицериновая кислота. Содержание 1 Номенклатура 2 Синтез и свойства …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»