ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ


ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ

замещение атома Н в 1083-8.jpgположении к связи СЧС на атом Вг (аллильное бромирование) с помощью N-бромамидов или N-бромимидов (обычно N-бромсукцинимида), напр.:
1083-9.jpg

Р-цию проводят в кипящем СС14 в присут. бензоилпероксида или 2,2'-азо-бис-изобутиронитрила. В.-Ц. р. применима к соед., у к-рых двойная связь находится в гетероцикле (алкилзамещенных тиофена, фурана, пиридина и др.), напр.:
1083-10.jpg

Жирноароматич. соед. в присут. пероксидов бромируют-ся в боковую цепь, а в присут. к-т Льюиса - в ядро, напр.:
1083-11.jpg

В.-Ц. р. осуществляется по радикальному механизму по схеме:
1083-12.jpg1083-13.jpg

Следы НВг, необходимого для инициирования р-ции, всегда содержатся в бронирующем реагенте. Побочные процессы - аллильная перегруппировка и бромирование двойной связи с образованием насыщ. диброми-дов.

Активация 1083-14.jpgположения может осуществляться не только двойной связью, но и нек-рыми функц. группами. Поэтому аналогично В.-Ц. р. протекает бромирование кетонов (гл. обр. циклических), ацеталей, простых эфиров, нитрилов и тиоэфиров, напр.:
1083-15.jpg

В 1083-16.jpgненасыщенных кетонах, имеющих метиленовые группы в 1083-17.jpgположении как к карбонильной группе, так и к двойной связи, напр. в 1083-18.jpg кетостероидах, бромируется преим. метиленовая группа в 1083-19.jpgположении к двойной связи:
1083-20.jpg

Р-ция открыта А. Волем в 1919. К. Циглер в 1942 усовершенствовал р-цию, предложив использовать в кач-ве бромирующего агента N-бромсукцинимид.

Лит.: Т е р е н т ь е в А. П., Яновская Л. А., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 6, М., 1957, с. 7-342; Мачинская И. В., Бархаш В. А., там же, кн. 9, М., 1959, с. 287-381. Н. А. Бумагин.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • Реакция Воля-Циглера — Реакция Воля Циглера  реакция радикального бромирования N бромамидами или N бромимидами (обычно N бромсукцинимидом) в аллильное или бензильное положение. Происходит в присутствии источника свободных радикалов (азобисизобутиронитрил, перекись …   Википедия

  • Реакция Воля — Циглера  реакция радикального бромирования N бромамидами или N бромимидами (обычно N бромсукцинимидом) в аллильное или бензильное положение. Происходит в присутствии источника свободных радикалов (азобисизобутиронитрил, перекись бензоила).… …   Википедия

  • Алкены — У этого термина существуют и другие значения, см. Алкен (значения). Пространственная структура этилена. Алкены (олефины, этиленовые углеводороды)  ациклические непредельные углеводороды …   Википедия

  • ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ — (галоидирование), введение галогена в молекулу орг. соединения. Осуществляют путем р ций замещения (заместительное Г.) или присоединения (присоединительное Г.). Заместительное галогенирование. При действии галогенов на насыщ. углеводороды… …   Химическая энциклопедия

  • АЛЛИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ — происходит при атоме углерода, находящемся в ос положений к двойной связи (аллильное положение). Нуклеоф. А. з. катализируется к тами и ионами Ag или Си. В случае мономол. механизма SN1 образуется аллил катион, к рый м. б. равновероятно атакован… …   Химическая энциклопедия

  • АЛЛИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат группировку R2C=CRCR2, где R H или орг. остаток. К А. с. относятся аллильные СН 2=СНСН 2 Х, металлильные СН 2=С(СН 3 )СН 2 Х, кротильные СН 3 СН=СНСН 2 Х, пренильные (СН 3)2 С=СНСН 2 Х и др. соед., в к рых X связан с атомом С соседним с… …   Химическая энциклопедия

  • ОЛЕФИНЫ — (от лат. oleum масло) (алкены, этиленовые углеводороды), ненасыщ. ациклич. углеводороды, содержащие одну двойную связь С=С; общая ф ла С n Н 2n. Атомы углерода при двойной связи имеют sp2 гибридизацию и образуют s и p связи. Последняя состоит из… …   Химическая энциклопедия

  • N-Бромсукцинимид — Статья содержит ошибки и/или опечатки. Необходимо проверить содержание статьи на соответствие грамматическим нормам русского языка …   Википедия

  • Немецкая литература — Литература эпохи феодализма. VIII X века. XI XII века. XII XIII века. XIII XV века. Библиография. Литература эпохи разложения феодализма. I. От Реформации до 30 летней войны (конец XV XVI вв.). II От 30 летней войны до раннего Просвещения (XVII в …   Литературная энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.