Азины (ациклические)

У этого термина существуют и другие значения, см. Азины.

Структура формула азинов

Азины — производные гидразина общей формулы RR¹C=N-N=CRR¹, где где R и R¹ — органические радикалы или атомы водорода. Формально являются продуктами конденсации одного моля гидразина с двумя эквивалентами карбонильного соединения^[1]. Азины — продукты конденсации гидразина с альдегидами называются альдазинами^[2], продукты конденсации кетонов с гидразином — кетазинами^[3].

Свойства и реакционная способность

Низшие алифатические азины — жидкости, высшие, ароматические и гетероциклические — кристаллические вещества, нерастворимые в воде и растворимые в органических растворителях. Азиновая группа является слабой хромофорной группой, вследствие чего большинство азинов окрашены и многие способны к флуоресценции.

Азины являются слабыми основаниями и образуют окрашенные соли с сильными кислотами, которые могут циклизоваться в пиразолины и пирролы. Под действием избытка гидразина азины превращаются в гидразоны:

RR¹C=N-N=CRR¹ + N₂H₄ → 2 RR¹C=N-NH₂

При нагревании азины отщепляют азот с образованием алкенов:

RR¹C=N-N=CRR¹ → RR¹C=CRR¹ + N₂

Синтез

Реакция с образованием азинов

Классическим методом синтеза азинов является конденсация карбонильных соединений с гидразином в водной или спиртовой среде:

2 RR¹CO + N₂H₄ → RR¹C=N-N=CRR¹

Выходы в этом методе составляют 70-90 %, однако он пригоден только для синтеза симметричных азинов. Несимметрические азины могут быть синтезированы взаимодействием гидразонов с карбонильными соединениями либо иминами:

RR¹C=N-NH₂ + R²R³C=NH → RR¹C=N-N=CR²R³ + NH₃

Применение

Образование этилметилкетазина (либо диметилкетазина) из гидразона и кетоня является одной из стадий в промышленном процессе синтеза гидразина окислением аммиака перекисью водорода (en:Pechiney-Ugine-Kuhlmann process), в котором полученный аммонолизом оксазиридина гидразон конденсируется с кетоном с образованием азина, гидролизом которого регенерируется исходный кетон и получается целевой продукт — гидразин^[4]:

Примечания

1. ↑ azines // IUPAC Gold Book
2. ↑ aldazines // IUPAC Gold Book
3. ↑ ketazines // IUPAC Gold Book
4. ↑ Maxwell, Gary R. (2004), «Synthetic nitrogen products: a practical guide to the products and processes», Springer, сс. 342–44, ISBN 0306482258 .