Катализатор Адамса

Эту страницу предлагается объединить с Оксид платины(IV). Пояснение причин и обсуждение — на странице Википедия:К объединению/28 августа 2012. Обсуждение длится одну неделю (или дольше, если оно идёт медленно). Дата начала обсуждения — 2012-08-28. Если обсуждение не требуется (очевидный случай), используйте другие шаблоны. Не удаляйте шаблон до подведения итога обсуждения.

Катализатор Адамса — это катализатор для восстановления и гидрогенолиза в органическом синтезе. Известен как гидрат диоксида платины, представляет собой тёмно-коричневый порошок. Сам по себе диоксид не является катализатором, но он переходит в активную форму после взаимодействия с водородом. Образующаяся платиновая чернь является истинным катализатором.

Приготовление

Катализатор Адамса приготавливают из хлорплатиновой кислоты H₂PtCl₆ или хлорплатината аммония (NH₄)₂PtCl₆ взаимодействием с нитратом натрия. Впервые такой способ приготовления был описан в 1922 году ^[1]. На первой стадии образуется нитрат платины, который при нагревании разлагается ^[2].

H₂PtCl₆ + 6 NaNO₃ → Pt(NO₃)₄ + 6 NaCl (водн.) + 2 HNO₃ ; Pt(NO₃)₄ → PtO₂ + 4 NO₂ + O₂

Полученную коричневую массу промывают водой для удаления следов нитратов. Катализатор может использоваться в сухом виде и храниться в эксикаторе. Платина из отработанного катализатора может быть регенерирована в исходный гексахлорплатинат аммония обработкой царской водкой и аммиаком.

Использование

Катализатор Адамса имеет несколько областей применения. Его используют для восстановления, дегидрирования и окисления. В ходе реакции образуется металлическая платина (платиновая чернь), которая является активной формой катализатора ^[3]. При восстановлении алкинов образуется преимущественно цис-алкен - продукт син-присоединения. Нитросоединения могут быть восстановлены до аминов, а кетоны - до спиртов. Хотя алкены восстанавливаются катализатором Адамса, при наличии в алкене нитрогруппы восстанавливается только она. Этот катализатор также используется для восстановления фенилфосфонатов, хотя на палладиевых катализаторах эта реакция не идет. Значение рН значительно влияет на направление реакции.

Примечания

1. ↑ Voorhees, V.; Adams, R. (1922). "The Use of the Oxides of Platinum for the Catalytic Reduction of Organic Compounds". J. Amer. Chem. Soc. 44 (6): 1397.
2. ↑ Adams, Roger (1928), "Platinum Catalyst for Reductions", Org. Synth. 8: 92; Coll. Vol. 1: 463
3. ↑ Hunt, LB (October 1962). "The Story of Adams' Catalyst: Platinum Oxide in Catalytic Reductions". Platinum Metals Rev. 6 (4): 150–2.