Оксетан

Оксетан
Общие
Химическая формула	C3H6O
Физические свойства
Молярная масса	58,08 г/моль
Плотность	0,8930 г/см³
Термические свойства
Температура кипения	49–50 °C
Классификация
Рег. номер CAS	503-30-0
SMILES	C1CCO1

Оксетан (1,3-пропиленоксид, триметиленоксид) — четырёхчленный кислородсодержащий насыщенный гетероцикл, содержащий один атом кислорода. Бесцветная жидкость, хорошо растворимая в воде, этаноле, диэтиловом эфире и полярных органических растворителях.

Реакционная способность

Оксетан является циклическим простым эфиром и обладает сходной реакционной способностью. Молекула оксетана плоская, электронная плотность на атоме кислорода выше, а на α-атомах углерода ниже, чем у ненапряжённых простых эфиров.

Вместе с тем, за счёт напряжённости четырехчленного цикла и повышенной, по сравнению с ненапряженными простыми эфирами, электрофильности α-углеродных атомов и нуклеофильности кислорода, для оксетана и его гомологов характерны реакции раскрытия цикла:

(CH₂)₃O + RNH₂ $\to$ RNH(CH₂)₃OH

(CH₂)₃O + RMgX $\to$ R(CH₂)₃OH

(CH₂)₃O + HCl $\to$ Cl(CH₂)₃OH

В присутствии кислот Льюиса в неполярных растворителях оксетан полимеризуется:

n(CH₂)₃O $\to$ (CH₂CH₂CH₂O)_n

Синтез

Оксетаны получают действием щелочей на 3-галоген-1-пропанолы (или их сложные эфиры), при этом происходит внутримолекулярное алкилирование с замыканием оксетанового цикла. Так, незамещённый оксетан может быть синтезирован циклизацией 3-хлорпропилацетата под действием гидроксида калия при 150 °C, выход при этом составляет ~40%^[1]:

ClCH₂CH₂CH₂OCOCH₃ + 2KOH $\to$ (CH₂)₃O + CH₃COOK + KCl + H₂O

Другим методом синтеза оксетанов является фотохимическое 1,2-присоединение карбонильных соединений к алкенам (реакция Патерно-Бюхи):

В качестве карбонильного компонента в таком циклоприсоединении могут участвовать алифатические и ароматические альдегиды и кетоны, хиноны, и т.п., в качестве алкенового - ациклические и циклические олефины, некоторые гетероциклы (например, фуран) и кетенимины; при использовании несимметрично замещённых алкенов образуются смеси изомерных оксетанов.

См. также

Пропиолактон

Ссылки

1. ↑ C. R. Noller (1955), "Trimethylene oxide", Org. Synth. 29: 92, http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=CV3P0835 ; Coll. Vol. 3: 835

Для улучшения этой статьи желательно?: Дополнить статью (статья слишком короткая либо содержит лишь словарное определение). Найти и оформить в виде сносок ссылки на авторитетные источники, подтверждающие написанное.