- Фосфороводород
-
Фосфин Общие Систематическое наименование Фосфин Химическая формула PH3 Отн. молек. масса 34.00 а. е. м. Молярная масса 34.00 г/моль Физические свойства Плотность вещества 1.379 г/л, газ (25 °C) г/см³ Состояние (ст. усл.) газ Термические свойства Температура плавления – 133,8 °C Температура кипения – 87,8 °C Энтальпия (ст. усл.) 5,4 кДж/моль Химические свойства Растворимость в воде 31.2 мг/100 мл (17 °C) г/100 мл Классификация номер CAS [7803-51-2] Фосфи́н (фосфористый водород, гидрид фосфора, по номенклатуре IUPAC — фосфан РН3) — бесцветный, очень ядовитый, довольно неустойчивый газ со специфическим запахом гнилой рыбы;
Молекула фосфина имеет форму тригональной пирамиды c молекулярной симметрией C3v (dPH = 0.142 нм, HPH = 93.5o). Дипольный момент составляет 0,58 D, сушественно ниже, чем у аммиака. Водородная связь между молекулами PH3 практически не проявляется и поэтому фосфин имеет более низкие температуры плавления и кипения.
Фосфин сильно отличается от его аналога аммиака. Его химическая активность выше, чем у аммиака, он плохо растворим в воде, как основание значительно слабее аммиака. Последнее объясняется тем, что связи H-P поляризованы слабо, а активность неподелённой пары электронов у фосфора (3s²) ниже, чем у азота (2s²) в аммиаке.
Содержание
Химические свойства
В отсутствие кислорода разлагается на элементы, на воздухе самопроизвольно воспламеняется (в присутствии паров дифосфина или при температуре свыше 100 °C):
PH3 + 2O2 = H3PO4.
При взаимодействии с сильными донорами протонов фосфин может давать соли фосфония, содержащие ион PH4+ (аналогично аммонию). Соли фосфония, бесцветные кристаллические вещества, крайне неустойчивы, большинство из них либо просто не существует, либо гидролизуется. Эти соли образуются только с сильными кислотами (HCl, HBr, HClO4).PH3 + HBr = PH4Br
PH4I + H2O = PH3↑ + H3O+ + I-
PH4I → PH3↑ + HI↑ + Q
Как и сам фосфин, так и его соли являются сильными восстановителями.
Получение
Получают фосфин при взаимодействии белого фосфора с горячей щёлочью, например:
8P + 3Ca(OH)2 + 6H2O = 2PH3↑ + 3Ca(H2PO2)2
Также его можно получить воздействием воды или кислот на фосфиды:
Ca3P2 + 6H2O = 3Ca(OH)2 + 2PH3↑
Mg3P2 + 6HCl = 3MgCl2 + 2PH3↑
Токсичность
Фосфин сильно ядовит. ПДК = 0,1 мг/м³.
Интересные сведения
В романах Энн Маккэфри (Пернитский цикл) фосфин использовался для добычи драконами огня.
Wikimedia Foundation. 2010.