БРЮСТЕРА МЕТОД


БРЮСТЕРА МЕТОД

применяется для расчета знака и величины вращения плоскости поляризации света орг. соединениями. В основе метода лежит представление о молекуле как о спиральном проводнике, по к-рому перемещаются электроны; эта модель учитывает длины связей и поляризуемость групп. Оптич. активность представляют как сумму вкладов "атомной"1062-40.jpg (1062-41.jpg -длина волны света) и "конформационнои"1062-42.jpg асимметрии.1062-43.jpgобусловлена наличием в молекуле асимметрии, атома, связанного с группами разл. поляризуемости. Согласно эмпирич. правилу, асимметрич. атом с конфигурацией, показанной ф-лой I, обусловливает вращение плоскости поляризации вправо, если поляризуемость заместителей падает в ряду А > В > С > D. Правило справедливо для соединений, в которых асимметрич. атом не является частью кольца или к.-л. закрепленной структуры.
1062-39.jpg

Вклад 1062-44.jpg возникает, когда асимметрич. атом является частью цепи, рассматриваемой как участок спирали. Элементарный фрагмент молекулы (ф-ла II), обладающий конформационной асимметрией, - скошенное конформационное звено из связей АЧС 1, С 1 ЧС 2, С 2 ЧВ с длинами соотв. d1, 2 и 3; > А и В-концевые заместители звена. С, и С 2- асимметрич. атомы. При этом:
1062-45.jpg1062-46.jpg ,

где 1062-47.jpg - сумма рефракций связей и групп. Оптич. вращение одного конформера равно алгебраич. сумме вкладов всех шести скошенных звеньев АВ, BE, ED, DF, FK, KA, а вращение в-ва в целом равно сумме вкладов всех конформеров:1062-48.jpg1062-49.jpg , где a1, а 2 и а 3 - доли в конформа-ционном равновесии конформеров 1, 2 и 3. Для учета влияния среды в правую часть ур-ния вводят множитель f(n) = (n2 + 2)2/9n, где n-коэф. преломления среды.

Используя Б. м., можно рассчитать знак и величину оптич. вращения в-ва, если известны его конфигурация и конформационный состав, а на основе измеренного вращения и рассчитанных величин вращения отдельных конформеров определить конформационный состав в-ва. Метод предложен Дж. Брюстером в 1959. в. м. Демьянович.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "БРЮСТЕРА МЕТОД" в других словарях:

  • ПОЛЯРИЗАЦИОННЫЕ ПРИБОРЫ — оптич. приборы для обнаружения, анализа, получения и преобразования поляризованного оптического излучения (света), а также для разл. исследований и измерений, основанных на явлении поляризации света. Простейшие устройства для получения и… …   Физическая энциклопедия

  • Оптические приборы — I. Из отдельных чечевиц, ахроматизированных и неахроматизированных, комбинируются различнейшие О. системы , из которых вообще рассматриваются лишь центрированные, т. е. такие, у которых О. оси отдельных составляющих чечевиц совпадают. В науке,… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • ОПТИКА — раздел физики, в котором рассматриваются все явления, связанные со светом, включая инфракрасное и ультрафиолетовое излучение (см. также ФОТОМЕТРИЯ; ЭЛЕКТРОМАГНИТНОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ). ГЕОМЕТРИЧЕСКАЯ ОПТИКА Геометрическая оптика основывается на… …   Энциклопедия Кольера

  • КРОВЬ — КРОВЬ, жидкость, заполняющая артерии, вены и капиляры организма и состоящая из прозрачной бледножелтоват. цвета плаз мы и взвешенных в ней форменных элементов: красных кровяных телец, или эритроцитов, белых, или лейкоцитов, и кровяных бляшек, или …   Большая медицинская энциклопедия

  • Поляризация света —         одно из фундаментальных свойств оптического излучения (См. Оптическое излучение) (света), состоящее в неравноправии различных направлений в плоскости, перпендикулярной световому лучу (направлению распространения световой волны). П. с.… …   Большая советская энциклопедия

  • Фотоупругость —         фотоэластический эффект, пьезооптический эффект, возникновение оптической анизотропии (См. Анизотропия) в первоначально изотропных твёрдых телах (в т. ч. полимерах (См. Полимеры)) под действием механических напряжений. Открыта Т. И.… …   Большая советская энциклопедия

  • ПЬЕЗООПТИЧЕСКИЙ ЭФФЕКТ — (см. ФОТОУПРУГОСТЬ). Физический энциклопедический словарь. М.: Советская энциклопедия. Главный редактор А. М. Прохоров. 1983. ПЬЕЗООПТИЧЕСКИЙ ЭФФЕКТ …   Физическая энциклопедия

  • ФОТОУПРУГОСТЬ — пьезооптич. эффект, возникновение оптич. анизотропии в первоначально изотропных твёрдых телах (в т. ч. полимерах) под действием механич. напряжений. Ф. открыта нем. учёным Т. И. Зеебеком (1813) и англ. учёным Д. Брюстером (1816). Ф. следствие… …   Физическая энциклопедия

  • Эффект фотоупругости — Фотоупругость, фотоэластический эффект, пьезооптический эффект  возникновение оптической анизотропии в первоначально изотропных твёрдых телах (в том числе полимерах) под действием механических напряжений. Открыта Т. И. Зеебеком (1813) и Д.… …   Википедия

  • Пьезооптический эффект — Фотоупругость, фотоэластический эффект, пьезооптический эффект  возникновение оптической анизотропии в первоначально изотропных твёрдых телах (в том числе полимерах) под действием механических напряжений. Открыта Т. И. Зеебеком (1813) и Д.… …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.