СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

эфиры сернистой к-ты общей ф-лы ROS(O)OR', где R = Н, Alk, Аг, R' = Alk, Аг. Различают симметричные (R и R' одинаковые), несимметричные, или смешанные (R и R'paзличныe), и циклические С. о. Известны также производные С. о.: хлорсульфиты ROS(O)C1, аминосульфиты RR'NS(O)OR:, тиолсульфиты RSS(O)OR', дитиолсульфиты RSS(O)SR'.

Как правило, С. о. с открытой цепью-бесцв. жидкости с резким запахом и лакриматорным действием; высшие С. о.-вязкие масла, циклические-твердые легкоплавкие в-ва (см. табл.). Монозамещенные сульфиты ROS(O)OH неустойчивы, стабильны их соли.

4093-3.jpg

Конфигурация сульфитной группы близка к тетраэдру с атомом S в одной из вершин. И К спектры С. о. имеют характеристич. полосы в области 1200 см -1 (R и R' = алкил) и 1245 см -1 (R и R' = арил), соответствующие валентным колебаниям группы S=O.

Основной и кислотный гидролиз С. о. протекает с расщеплением связи SЧО; скорость гидролиза циклических и арилсульфитов выше, чем алкилсульфитов; повыш. чувствительностью к гидролизу обладает этиленсульфит.

Окисление С. о. КМnО 4 приводит к сульфатам; при действии хлора на С. о. разрывается связь SЧО и образуется алкилхлорсульфонат и алкилхлорид:

4093-4.jpg

Подобно орг. сульфатам, С. о. - алкилирующие агенты. Этиленсульфит используют вместо этиленоксида в р-циях гидроксиэтилирования, напр.:

4093-5.jpg

Со спиртами в присут. к-т или оснований происходит переэтерификация С. о.; третичные спирты в р-цию не вступают..

При взаимодействии С. о. с аминокислотами образуются эфиры аминокислот: PhCH2CH(NH2)COOH + (CH3O)2SO :

4093-6.jpg

Р-ция n-нитрофенилсульфитов с карбоксилат-ионом приводит к сложным эфирам (n-O2NC6H4O)2SO + RCOO : : n-O2NC6H4OC(O)R; в случае несимметричных соед. [O2NC6H4OS(O)OR, где R = О 2 Н 5, Ph] карбоксилат-ион атакует нитрофенильную группу.

При действии на диалкилсульфиты SeO2 образуются диалкилселениты (RO)2SeO; при действии SF4 одна из алкоксигрупп замещается на атом F.

При нагревании С. о. подвергаются десульфированию с образованием простых эфиров или олефинов в зависимости от наличия в молекуле С. о. bvH-атома, напр.:

4093-7.jpg

Диметилсульфит в присут. катализаторов (напр., третичных аминов) изомеризуется в метилметансульфонат CH3SO2OCH3.

Получают С. о. р-цией тионилхлорида со спиртами в пиридине, напр.:

4093-8.jpg

Иногда используют SO2 в пиридине в присут. I2 или Вг 2.

Диалкилсульфиты образуются при нагр. аддукта этилен-оксида и SO2 с первичными спиртами в присут. гидридов щелочных металлов. Метилалкилсульфиты м. б. получены действием диазометана на р-р SO2 в соответствующем спирте. Для синтеза нек-рых С. о. используют р-цию пе-реэтерификации.

Смешанные алкил- и арилсульфиты применяют в качестве инсектицидов и биоцидов; диэтилсульфит-для удаления остатков катализатора при произ-ве полипропилена. Эти-ленсульфит-ускоритель в произ-ве аминопластов; полисульфит структуры [ ЧOS(O)OCH2 Ч]n- компонент фотоэмульсий.

Лит.:Woerden H.F. van, "Chem. Rev.", 1963, v. 63, №6, p. 557-71; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 22, 1983. N. Y., p. 233. H.A. Тилькунова.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Нужна курсовая?

Полезное


Смотреть что такое "СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ" в других словарях:

  • СУЛЬФИТЫ И СУЛЬФАТЫ — СУЛЬФИТЫ И СУЛЬФАТЫ. см. СУЛЬФИТЫ И СУЛЬФАТЫ. Вещества этой группы поступают в водоемы главным образом из целлюлозно бумажных комбинатов в виде сульфитного и сульфатного щелока, а также образуются в результате разложения органических веществ. Об… …   Болезни рыб: Справочник

  • СУЛЬФИТЫ — соли и эфиры сернистой кислоты Н2SO3. Соли средние (напр., Na2SO3) и кислые, или гидросульфиты (NaHSO3). В водных растворах окисляются до сульфатов. Используются в текстильной промышленности при печатании и крашении (КНSO3, NaHSO3), в… …   Большой Энциклопедический словарь

  • Химические свойства спиртов — Химические свойства спиртов  это химические реакции спиртов во взаимодействии с другими веществами. Они определяются в основном наличием гидроксильной группы и строением углеводородной цепи, а также их взаимным влиянием: Чем больше… …   Википедия

  • СЕРАОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат серу, связанную с орг. остатками с помощью связей СЧS или через гетероатомы, чаще всего О и N. Большое разнообразие С. с. обусловлено специфич. св вами серы. Наиб. многочисленны С. с., содержащие S(II). К ним относят тиолы (меркаптаны),… …   Химическая энциклопедия

  • Сера химический элемент — (Soufre франц., Sulphur или Brimstone англ., Schwefel нем., θετον греч., лат. Sulfur, откуда символ S; атомный вес 32,06 при O=16 [Определен Стасом по составу сернистого серебра Ag 2 S]) принадлежит к числу важнейших неметаллических элементов.… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Сера, химический элемент — (Soufre франц., Sulphur или Brimstone англ., Schwefel нем., θετον греч., лат. Sulfur, откуда символ S; атомный вес 32,06 при O=16 [Определен Стасом по составу сернистого серебра Ag2S]) принадлежит к числу важнейших неметаллических элементов. Она… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • КИСЛОТЫ — КИСЛОТЫ, группа веществ, физически весьма различных, но обладающих характерными химич. свойствами. Первоначальное мнение Лавуазье (Lavoisier), что для К. лоты характерно присутствие Оа, давно изменено после открытия бескислородных к т (HCN… …   Большая медицинская энциклопедия

  • Гипохлорит натрия — Общие …   Википедия

  • Бром — (лат. Bromum)         Br, химический элемент VII группы периодической системы Менделеева, относится к галогенам (См. Галогены); атомный номер 35, атомная масса 79,904; красно бурая жидкость с сильным неприятным запахом. Б. открыт в 1826… …   Большая советская энциклопедия

  • Анаэробное дыхание — Анаэробное дыхание  биохимический процесс окисления органических субстратов или молекулярного водорода с использованием в дыхательной ЭТЦ в качестве конечного акцептора электронов вместо O2 других окислителей неорганической или органической… …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
… Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»