РЕЛАКСАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ

РЕЛАКСАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ

в химической кинетике, методы изучения хим. р-ций, основанные на выведении исследуемой системы из состояния термодинамич. равновесия с послед. контролем за процессом релаксации - возвращением системы к этому состоянию равновесия. Обычно рассматривают явления вблизи состояния равновесия. Тогда время релаксации т при фиксир. внеш. условиях связано с константами скорости соответствующих хим. процессов. Система, в к-рой возможно неск. типов равновесий, характеризуется набором времен релаксации.

Р.M. подразделяют на импульсные и стационарные (или частотные).

В импульсных методах быстро выводят хим. систему из состояния равновесия резким изменением одного из термодинамич. параметров (т-ра, давление и др.), от к-рых зависит скорость изучаемых р-ций. При этом концентрации реагентов в новых условиях уже не являются равновесными и начинают изменяться в сторону нового равновесия. Иногда принудительно быстро изменяют концентрации реагентов при фиксир. внеш. условиях и наблюдают за процессом их возвращения к равновесным значениям. Для контроля концентрации в-в измеряют пропорциональные им физ. величины-оптич. плотность, интенсивность люминесценции, электрич. проводимость и т. д. Миним. доступное измерению время релаксации т мин (т. наз. разрешающее время) определяется наименьшей возможной длительностью воздействующего импульса, к-рое для нек-рых методов достигает 10-13 с. Макс. время релаксации практически не ограничено.

К импульсным относят, в частности, температурного скачка метод, ударных труб метод, струевые кинетические методы, импульсный фотолиз и импульсный радиолиз, а также методы скачка напряженности электрич. поля (для р-ций с участием заряженных частиц).

В стационарных методах на изучаемую систему оказывают внеш. периодич. воздействие с определенной частотой со и амплитудой А. Эта группа методов подразделяется, в свою очередь, на дисперсионные и абсорбционные. Первые основаны на дисперсии скорости распространения внеш. воздействия в реакц. среде; в них измеряют сдвиг фаз между воздействующей и наблюдаемой переменной. Вторые основаны на изучении зависимости от величины со доли поглощаемой системой энергии внеш. воздействия-мех. (напр., ультразвукового), электрич., электромагнитного и др. В этих случаях наблюдается аномально высокое поглощение энергии (резонанс) при w=1/т. Наиб. распространение получили методы ультразвукового и электромагн. воздействия (см., напр., Прерывистого освещения метод). Значения т, измеряемые этими методами, лежат в интервале 10-4-10-9 с.

Обычно подразумевается, что отклонения системы от равновесия малы, однако иногда представляют интерес релаксац. процессы при больших отклонениях от равновесия, напр., для регистрации концентрации реагентов, присутствующих в реакц. среде в малых кол-вах. В этих случаях чаще всего применяют струевые методы и методы импульсного фотолиза и радиолиза.

Лит.: Методы исследования быстрых реакций, пер. с англ., М., 1977.

Ю. Е. Борисевич.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Поможем решить контрольную работу

Полезное


Смотреть что такое "РЕЛАКСАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ" в других словарях:

  • РЕЛАКСАЦИОННЫЕ КОЛЕБАНИЯ — колебания, возникающие в нелинейных системах, в к рых существенную роль играют диссипативные силы: внеш. или внутр. трение в механич. системах, сопротивление в электрических. Обычно о Р. к. говорят применительно к автоколебат. системам. Каждый… …   Физическая энциклопедия

  • Релаксационные колебания —         Автоколебания, возникающие в системах, в которых существенную роль играют диссипативные силы: внешнее или внутреннее трение в механических системах, активное сопротивление в электрических. Рассеяние энергии, обусловленное этими силами,… …   Большая советская энциклопедия

  • РЕЛАКСАЦИЯ —         (от лат. relaxatio расслабление). Термином Р. обозначается состояние бодрствования, характеризующееся пониженной психофизиологической активностью, которое ощущается либо во всем организме, либо в любой его системе (Everly G. S., Rosenfeid …   Психотерапевтическая энциклопедия

  • Эйген Манфред — (Eigen) (р. 1927), немецкий физикохимик, иностранный член РАН (1976). Развил релаксационные методы исследования быстрых химических реакций. Труды по биокатализу, молекулярной биологии. Нобелевская премия (1967, совместно с Р. Норришем и… …   Энциклопедический словарь

  • КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКАЯ — (от греч. kinetikos движущий), раздел физ. химии, изучающий хим. р цию как процесс, протекающий во времени, механизм этого процесса, его зависимость от условий осуществления. К. х. устанавливает временные закономерности протекания хим. р ций,… …   Химическая энциклопедия

  • ФЕРМЕНТАТИВНЫХ РЕАКЦИЙ КИНЕТИКА — изучает закономерности протекания во времени ферментативных р ций, а также их механизм; раздел кинетики химической. Каталитич. цикл конверсии в ва S (субстрата) в продукт P под действием фермента E протекает с образованием промежут. соед. Xi: где …   Химическая энциклопедия

  • ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА — раздел теоретич. электрохимии, рассматривающий закономерности, к рым подчиняется скорость электродных процессов. Электрич. ток, проходящий через границу электрод ионная система, связан с протеканием электродного процесса (фарадеевский ток) и с… …   Химическая энциклопедия

  • ЭЙГЕН (Eigen) Манфред — (р. 1927) немецкий физикохимик, иностранный член РАН (1991; иностранный член АН СССР с 1976). Развил релаксационные методы исследования быстрых химических реакций. Труды по биокатализу, молекулярной биологии. Нобелевская премия (1967, совместно с …   Большой Энциклопедический словарь

  • Эйген Манфред — Эйген (Eigen) Манфред (р. 9.5.1927, Бохум), немецкий физико химик (ФРГ). Окончил Гёттингенский университет (1951). Работает в Институте физической химии им. Макса Планка (директор с 1964). Основные труды посвящены разработке методов исследования… …   Большая советская энциклопедия

  • Эйген — (Eigen)         Манфред (р. 9.5.1927, Бохум), немецкий физико химик (ФРГ). Окончил Гёттингенский университет (1951). Работает в Институте физической химии им. Макса Планка (директор с 1964). Основные труды посвящены разработке методов… …   Большая советская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»