ОРТОЭФИРЫ

ОРТОЭФИРЫ

, сложные эфиры несуществующих ортокар-боновых и ортоугольной к-т общих ф-л R'C(OR)3 и C(OR)4, где R-opr. радикал, R'-H или орг. радикал. Называют их как производные соответствующих к-т, напр. СН(ОСН 3)3 -триметиловый эфир ортомуравьиной к-ты (триметилорто-формиат), С(ОС 2 Н 5)4 -тетраэтиловый эфир ортоугольной к-ты (тетраэтилортокарбонат) или, по номенклатуре ИЮПАК, соотв. триметоксиметан и тетраэтоксиметан. О.-бесцв. жидкости с эфирным запахом, хорошо раств. в этаноле и диэтиловом эфире, не раств. или плохо раств. в воде.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРТОЭФИРОВ

Соединение

Мол. м.

Т. кип., °С/мм рт. ст.

3519-10.jpg

3519-11.jpg

Тетраметилортокарбонат С(ОСН 3)4

136,15

113,5/760**

1,0201

1,3860

Тетраэтилортокарбонат С(ОС 2 Н 5)4

192,25

160-161/760

0,9186

1,3928

Тетрапропилортокарбонат

248,35

224,2/760

0,8984

1,4098

Триметилортоформиат СН(ОСН 3)3

106,12

100,4-100,8/760

0,9676

1,3793

Триэтилортоформиат СН (ОС 2 Н 5)3

148,20

143/760

0,8909

1,3922

Трипропилортоформиат

190,28

93/30

0,8805

1,4072

Трибутилортоформиат СН(ОС 4 Н 9)3

232,35

132-133/21,5

0,8682

1,4184

Триметилортоацетат СН 3 С(ОСН 3)3

120,15

107-109/760

0,9438*

1,3859

Триэтилортоацетат СН 3 С(ОС 2 Н 5)3

162,22

144-146/760

0,8847*

1,3980

Тривинилортоацетат СН 3 С(ОСН=СН 2)3

156,18

145-147/760

0,9410*

1,4328*

Триэтилортопропионат C2H3C(OC2H5)3

176,25

161/760

_

1,4000*

Триметилортофенилацетат С 6 Н 5 СН 2 С(OСН 3)3

196,24

72-76/0,5

_

1,4948*

Триметилортобензоат С 6 Н 5 С(ОСН 3)3

182,21

114-115/25

1,0637*

1,4858*

* При 25 °С. ** Т. пл. -5,5o С.

ИК спектры О. имеют характеристич. полосы при 1000-1200 см -1 (СЧО).

В отличие от эфиров карбоновых к-т О. устойчивы к действию оснований. В кислых р-рах гидролизуются с образованием сложных эфиров, спиртов и к-т, напр.:

3519-12.jpg

О. алкилируют при нагр. карбоновые к-ты, фенолы и нек-рые спирты.

Способность О. к р-циям обмена эфирных групп используют для синтеза ацеталей альдегидов и кетонов. При взаимодействии О. с реактивами Гринъяра образуются аце-тали и простые эфиры с вторичными и третичными радикалами, напр.:

3519-13.jpg

Ацетали получают также взаимодействием О. с альдегидами или кетонами в присут. к-т, напр.:

3519-14.jpg

О. легко конденсируются с соед., содержащими активир. метиленовую группу, напр.:

3519-15.jpg

При взаимодействии О. с гетероциклическими метилен-содержащими катионами образуются цианиновые красители.

О. карбоновых к-т получают взаимод. тригалогеналканов с алкоголятами щелочных металлов (Вильямсона синтез); для получения О. угольной к-ты используют ССl4 или хлорпикрин, напр.:

3519-16.jpg

О. образуются при действии НСl на нитрилы к-т в избытке спирта (промежуточно образуются гидрохлориды иминоэфиров, к-рые также м. б. использованы для синтеза.):

3519-17.jpg

О. применяют для получения ацеталей альдегидов и кето-нов, цианиновых красителей, сенсибилизаторов, люминофоров, лекарств, а также в качестве компонентов катализаторов полимеризации; входят в состав ароматич, эссенций.

Лит.: Ортоэфиры в органическом синтезе. Ростов-н/Д., 1976; Павлова Л. А.. Давидович Ю. А., Рогожин С. В., "Успехи химии", 1986, т. 55, в. 11, с. 1803-33; De Wolfe R. H., Carboxylic ortho acid derivatives, N.Y.-L., 1970.

A. M. Рыженков.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Нужен реферат?

Полезное


Смотреть что такое "ОРТОЭФИРЫ" в других словарях:

  • Ортоэфиры — органические соединения, содержащие группу C(OR)3, где R органический заместитель[1]. Формально ортоэфиры являются сложными эфирами несуществующих в природе ортокарбоновых кислот R C(OH)3 и ортоугольной кислоты C(OH)4 гидратированных форм… …   Википедия

  • Ортоэфиры —         RC(OR’)3, эфиры орто форм карбоновых кислот RC(OH)3, где R органический радикал или водород. В отличие от ортокислот, О. устойчивые соединения; простейшие из них бесцветные жидкости с эфирным запахом, практически не растворимые в воде;… …   Большая советская энциклопедия

  • Ортоэфиры — см. Орто, Ортомуравьиные, Ортоуксусные и Ортоугольные эфиры …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • ОРТОЭФИРЫ — сложные эфиры несуществующих ортокарбоповых к т и ортоуголыюй кислоты общих ф л R C(OR)3 и C(OR)4, где R органич. радикал, R Н или органич. радикал. Применяют для получения ацеталей, нек рые входят в состав ароматич. эссенций …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • ортоэфиры — ортоэф иры, ов, ед. ч. эф ир, а …   Русский орфографический словарь

  • Сложные эфиры — Сложный эфир карбоновой кслоты. R и R обозначают любую алкильную или арильную группу Сложные эфиры  производные оксокислот (как карбоновых так и минеральных) Rk …   Википедия

  • Эстеры — Общая формула сложных эфиров карбоновых кислот Сложные эфиры органические соединения, производные карбоновых или минеральных кислот, в которых гидроксильная группа OH кислотной функции заменена на спиртовой остаток. Отличаются от простых эфиров,… …   Википедия

  • Эфиры сложные — Общая формула сложных эфиров карбоновых кислот Сложные эфиры органические соединения, производные карбоновых или минеральных кислот, в которых гидроксильная группа OH кислотной функции заменена на спиртовой остаток. Отличаются от простых эфиров,… …   Википедия

  • Формиаты —         соли или эфиры муравьиной кислоты (См. Муравьиная кислота). Из Ф. (эфиров) наибольшее значение имеют метиловый эфир (метилформиат), HCOOCH3, и этиловый эфир (этилформиат), HCOOC2H5, – бесцветные жидкости с приятным запахом, tкип 31,5 °С и …   Большая советская энциклопедия

  • Хлороформ —         трихлорметан, CHCl3, бесцветная жидкость с резким запахом и сладким жгучим вкусом, tкип 61,15° С, плотность 1,488 г/см3 (20 °С). Практически нерастворим в воде, смешивается с большинством органических растворителей. На свету Х. медленно… …   Большая советская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
… Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»