ЛКАО-ПРИБЛИЖЕНИЕ

ЛКАО-ПРИБЛИЖЕНИЕ
(приближение линейной комбинации атомных орбиталей), широко используемое в квантово-хим. расчетах приближение, основанное на представлении мол. орбиталей (одноэлектронных волновых ф-ций) ji линейными комбинациями атомных орбиталей ca: 601_621-3.jpg (a принимает значения от 1 до М, М - числоиспользуемых атомных орбиталей). Коэффициенты cia рассчитывают, напр., вариационным методом. Чем больше в этом представлении число независимых ф-ций ca, тем лучше в общем случае аппроксимация мол. орбитали ji к точной волновой ф-ции. Однако увеличение числа ф-ций приводит к усложнению расчетов из-за быстрого возрастания числа молекулярных интегралов, к-рые используются в качестве отдельных слагаемых матричных элементов операторов физ. величин. ЛКАО-п. применяют в молекулярных орбиталей методах, конфигурационного взаимодействия методе и др. приближенных методах решения ур-ния Шрёдингера для многоэлектронной мол. системы. Первоначально атомные орбитали в ЛКАО-п. являлись решениями задачи о движении электрона в поле одного центра (атомного ядра). Каждая атомная орбиталь ca обеспечивала правильное поведение волновой ф-ции ji вблизи того ядра, к-рое является центром для этой атомной орбитали. К тому же атомные орбитали ca обеспечивали и асимптотически правильное поведение многоэлектронной волновой ф-ции, составленной из мол. орбиталей ji, на больших расстояниях от ядра атома или системы ядер молекулы. Однако в ходе послед. развития расчетных методов квантовой химии ф-ции ca постепенно утратили смысл волновых ф-ций (орбиталей), получаемых при решении одноэлектронной атомной задачи, и стали играть роль лишь базисных ф-ций, по к-рым проводится разложение мол. орбиталей, входящих в волновую ф-цию многоэлектронной системы. Базисные ф-ции при этом специально подбирают таким образом, чтобы ЛКАО-п. наилучшим образом аппроксимировало поведение мол. орбиталей либо в областях между ядрами, либо во внешней по отношению к ядрам области, либо вблизи к.-н. определенного ядра и т. п. Таковы, напр., гауссовы базисные ф-ции (см. Орбиталь). Часто в состав линейных комбинаций включают не только орбитали ca, центрированные на ядрах, но и орбитали, центры к-рых не совпадают с положениями ядер. Напр., м. б. использованы орбитали, к-рые находятся посредине между ядрами (т. наз. связевые орбитали), либо орбитали, имеющие единый центр для всей молекулы (одноцентровое приближение). Такое разнообразие базисных ф-ций, как правило, встречается только в неэмпирических методах квантовой химии. В полуэмпирических методах и при интерпретации расчетных данных традиционные атомные орбитали в ЛКАО-п. продолжают сохранять свое значение, т. к. они позволяют достаточно просто оценить распределение электронной плотности около отдельных атомов и в областях между атомами (по хим. связям), а также изменение этого распределения при внеш. воздействиях на молекулу, в частности при элементарном акте хим. р-ции (см. Динамика элементарного акта). Простая интерпретация мол. структуры на базе ЛКАО-п. даже при использовании сложных многоконфигурационных электронных волновых ф-ций позволяет отчетливее увидеть достоинства и недостатки этих ф-ций. Лит. см. при статьях Квантовая химия. Орбиталь. Н. Ф. Степанов.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ЛКАО-ПРИБЛИЖЕНИЕ" в других словарях:

  • ЛКАО приближение — atominių orbitalių tiesinių derinių artinys statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. LCAO approximation; linear combination of atomic orbitals approximation vok. Annäherung der Linearkombinationen der Atomorbitale, f; LKAO Annäherung, f rus.… …   Fizikos terminų žodynas

  • приближение молекулярных орбиталей в форме линейной комбинации атомных орбиталей — приближение молекулярных орбиталей в форме линейной комбинации атомных орбиталей; мо лкао Приближение, в котором молекулярная орбиталь представляется в виде линейной комбинации атомных орбиталей, центрированных на отдельных ядрах молекулы …   Политехнический терминологический толковый словарь

  • приближение линейных комбинаций атомных орбиталей — atominių orbitalių tiesinių derinių artinys statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. LCAO approximation; linear combination of atomic orbitals approximation vok. Annäherung der Linearkombinationen der Atomorbitale, f; LKAO Annäherung, f rus.… …   Fizikos terminų žodynas

  • мо лкао — приближение молекулярных орбиталей в форме линейной комбинации атомных орбиталей; мо лкао Приближение, в котором молекулярная орбиталь представляется в виде линейной комбинации атомных орбиталей, центрированных на отдельных ядрах молекулы …   Политехнический терминологический толковый словарь

  • ОРБИТАЛЬ — (от лат. orbita путь, колея), волновая ф ция, описывающая состояние одного электрона в атоме, молекуле или др. квантовой системе. В общем случае квантовохим. термин О. используется для любой ф ции , зависящей от переменных х, у, z одного… …   Химическая энциклопедия

  • ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ — мол. спектры, обусловленные квантовыми переходами из одного электронного состояния молекулы в другое. Переходы, при к рых происходит поглощение кванта электромагн. излучения, образуют Э. с. поглощения. Переходы, сопровождающиеся испусканием… …   Химическая энциклопедия

  • Annäherung der Linearkombinationen der Atomorbitale — atominių orbitalių tiesinių derinių artinys statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. LCAO approximation; linear combination of atomic orbitals approximation vok. Annäherung der Linearkombinationen der Atomorbitale, f; LKAO Annäherung, f rus.… …   Fizikos terminų žodynas

  • LCAO approximation — atominių orbitalių tiesinių derinių artinys statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. LCAO approximation; linear combination of atomic orbitals approximation vok. Annäherung der Linearkombinationen der Atomorbitale, f; LKAO Annäherung, f rus.… …   Fizikos terminų žodynas

  • LKAO-Annäherung — atominių orbitalių tiesinių derinių artinys statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. LCAO approximation; linear combination of atomic orbitals approximation vok. Annäherung der Linearkombinationen der Atomorbitale, f; LKAO Annäherung, f rus.… …   Fizikos terminų žodynas

  • approximation LCAO — atominių orbitalių tiesinių derinių artinys statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. LCAO approximation; linear combination of atomic orbitals approximation vok. Annäherung der Linearkombinationen der Atomorbitale, f; LKAO Annäherung, f rus.… …   Fizikos terminų žodynas


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»