КОХА-ХААФА РЕАКЦИЯ

КОХА-ХААФА РЕАКЦИЯ
, синтез третичных карбоновых к-т действием на карбениевые ионы монооксида углерода, получаемого "in situ" из муравьиной к-ты в конц. H2SO4:
481_500-19.jpg
Карбениевые ионы образуются в условиях р-ции из олефинов, спиртов, алкилгалогенидов, эфиров, а также углеводородов, содержащих Н у третичного атома углерода. Р-ция протекает через образование промежут. оксокарбениевого иона (ф-ла I). В случае олефинов К.-Х. р. проводят обычно при 0-40°С, постепенно добавляя олефин к смеси НСООН и конц. H2SO4; реакц. смесь выливают на лед и отделяют к-ту. Выходы к-т определяются устойчивостью карбениевого иона и достигают 95%, напр.:
481_500-20.jpg
Р-ция, как правило, сопровождается перестройкой углеродного скелета, приводящей к образованию третичных к-т, напр.:
481_500-21.jpg
Искусственные приемы, позволяющие увеличить концентрацию СО (малая скорость перемешивания, добавление ССl4), приводят к образованию к-т с вторичными радикалами. К.-Х. р. имеет препаративное значение и особенно широко используется в ряду адамантана. Р-ция предложена Г. Кохом и В. Хаафом для олефинов в 1958. Лит.: Фальбе Ю., Синтезы на основе окиси углерода, М,, 1971, с. 127-51; HoubcnWcyl, Methodcn der Organischen Chcmic, 4 Aufl, Bd 5, Tl Ib, Stuttg, 1972, S. 1038; Peters J.A., Bekkum H. van, "Rec. Trav. Chim.", 1973, t. 92, № 3, p. 379 92. К. В. Вацуро.

KPAMA ПРАВИЛО, см. Асимметрический синтез.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Нужен реферат?

Смотреть что такое "КОХА-ХААФА РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ — орг. соед., содержащие карбоксильную группу СООН. По кол ву этих групп различают одно , двух и многоосновные к ты (см. также Дикарбоновые кислоты). Могут содержать Hal, а также группы NH2, С=О, ОН (соотв. галогенкарбоновые кислоты, аминокислоты,… …   Химическая энциклопедия

  • КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ — введение карбоксильной группы в молекулу орг. соединения. Осуществляется обычно путем внедрения СО 2 по связи СЧН или СЧМ (с послед. гидролизом): М = Li, Na, Cu, AlR2, MgX и др. Hаиб. легко К. подвергаются металлоорг. соед., среди к рых чаще… …   Химическая энциклопедия

  • КАРБОНИЛИРОВАНИЕ — присоединение оксида углерода к молекуле орг. соединения в присут. катализатора. В р цию, помимо СО, обычно вводят ненасыщенные соед. (ацетилены, олефины или их производные и др.) и нуклеофилы, содержащие подвижный атом Н (вода, спирты, аммиак,… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»