КАРБОНИЛИРОВАНИЕ


КАРБОНИЛИРОВАНИЕ
присоединение оксида углерода к молекуле орг. соединения в присут. катализатора. В р-цию, помимо СО, обычно вводят ненасыщенные соед. (ацетилены, олефины или их производные и др.) и нуклеофилы, содержащие подвижный атом Н (вода, спирты, аммиак, меркаптаны и др.). Процесс, как правило, осуществляют в жидкой фазе в среде спирта, карбоновой к-ты, эфира, пиридина при 80-300 °С и 5-30 МПа. Кат. - чаще всего соли, карбонилы или др. комплексные соед. Со, Ni, Rh и Pd. Взаимод. орг. в-в (гл. обр. ненасыщенных) с СО и Н 2 О наз. гидрокарбонилированием. По этой р-ции из олефинов образуются карбоновые к-ты (1), а при использовании в качестве катализатора комплексов Fe(CO)5 с основаниями спирты, из диенов - дикарбоновые к-ты (2), из ацетиленов - a,b-ненасыщенные карбоновые к-ты (3), из формальдегида - гликолевая к-та (4), из ацетальдегида - молочная (5):
302_321-86.jpg
Р-ция с СО и спиртами, в результате к-рой образуются сложные эфиры (6 и 7), наз. алкоксикарбонилированием, напр.:
302_321-87.jpg
К важным р-циям, включающим взаимод. субстрата только с СО, относятся К. нитросоединений, в результате к-рого образуются изоцианаты (8), р-ция СО с метанолом с образованием в зависимости от используемого катализатора и условий процесса уксусной к-ты (9) или метилформиата (10) и К. метилацетата, приводящее к уксусному ангидриду (11):
302_321-88.jpg
Взаимод. олефина с СО и О 2 (т. наз. окислительное К.) осуществляется с образованием ненасыщ. к-т 12): RCH=CH2 + СО + 1/2O2 : RCH=CHCOOH (12) Механизм К. в присут. кобальтовых катализаторов часто такой же, как при гидроформилировании. В случае использования соед. Rh на промежут. стадии образуется комплекс катализатора с СО. К. широко применяют в пром-сти, гл. обр. для получения с высокими выходами (до 99%) уксусной к-ты из метанола с использованием родиевых или кобальтовых катализаторов, а также спиртов из олефинов на катализаторе на основе карбонила Fe. Перспективно получение уксусного ангидрида из метанола и пропионовой к-ты из этилена с применением соотв. родиевых и палладиевых катализаторов. О К. олефинов см. также Коха-Хаафа реакция. Мн. процессы К. разработаны В. Реппе в 1939-45. Лит.: Фальбе Ю., Синтез на основе окиси углерода, пер. с нем., Л., 1971. Лапидус А. Л., Пирожков С. Д., в кн. Итоги науки и техники. Кинетика и катализ, т. 7, М., 1980. с. 58-112; Лапидус А. Л. [и др.], в кн. Итоги науки и техники. Технология органических веществ, т. 13, М., 1987, А. Л. Лапидус.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "КАРБОНИЛИРОВАНИЕ" в других словарях:

  • Карбонилирование — Карбонилирование  химическая реакция введения карбонильных групп С=О путём взаимодействия с оксидом углерода. Для проведения этих реакций обычно применяется гомогенный катализ и повышенные давления (1. Лапидус). Важность оксида углерода как… …   Википедия

  • КАРБОНИЛИРОВАНИЕ — присоединение монооксида углерода к молекуле органического соединения в присутствии катализатора. Часто в реакции участвует также вода (т. н. гидрокарбонилирование), напр.: CH3CH CH2+CO+H2O ? CH3CH2CH2COOH КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ химические соединения …   Большой Энциклопедический словарь

  • карбонилирование — присоединение монооксида углерода к молекуле органического соединения в присутствии катализатора. Часто в реакции участвует также вода (так называемое гидрокарбонилирование), например: СН3СН=СН2+СО+Н2О>СН3СН2СН2СООН. * * * КАРБОНИЛИРОВАНИЕ… …   Энциклопедический словарь

  • карбонилирование — karbonilinimas statusas T sritis chemija apibrėžtis CO– grupės įjungimas į molekulę. atitikmenys: angl. carbonylation rus. карбонилирование …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • КАРБОНИЛИРОВАНИЕ — присоединение монооксида углерода к молекуле органич. соед. в присутствии катализатора. Часто в реакции участвует также вода (т.н. гидрокарбонилиро вание), напр.: СН3СН = СН2 + СО + Н2О > >СН3СН2СН2СООН …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • Химические свойства спиртов — Химические свойства спиртов  это химические реакции спиртов во взаимодействии с другими веществами. Они определяются в основном наличием гидроксильной группы и строением углеводородной цепи, а также их взаимным влиянием: Чем больше… …   Википедия

  • Уксусная кислота — Уксусная кислота …   Википедия

  • РЕППЕ РЕАКЦИИ — 1) Синтез карбоновых к т и их производных взаимод. СО с разл. орг. соединениями (в т. ч. с ненасыщ. углеводородами) и соединениями с подвижным атомом Н, напр.: RC=CH + СО + НХ : RCH=CHC(O)X 2RCH=CH2 + 2СО + 2НХ : RCH2CH2C(O)X + CH3CHRC(O)X ROH +… …   Химическая энциклопедия

  • Металлоорганические соединения —         органические соединения, содержащие атом какого либо металла, непосредствнно связанный с атомом углерода.          Все М. с. можно подразделить на две группы: 1. М. с. непереходных и часть М. с. переходных металлов. Эти соединения… …   Большая советская энциклопедия

  • Реппе реакции —         синтезы на основе окиси углерода и ацетилена, разработанные немецким химиком В. Реппе (W. Reppe) в Германии в период 2 й мировой войны 1939 45; важнейшие из них приведены ниже.          Карбонилирование совместное воздействие CO и H2O… …   Большая советская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.