КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ


КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ
соед. металлов с оксидом углерода. Известны для большинства переходных металлов. наиб. изучены К. м. VI-VIII групп. В молекулах К. м. группы СО связаны с атомом металла через атомы С: электронная пара от атома С передается атому металла, образуя s-связь, a d-электроны металла переходят на вакантные разрыхляющие p*-орбитали СО (p-связь). За редким исключением металл координирует такое число групп СО, чтобы его электронная оболочка достраивалась до оболочки стоящего за ним благородного газа. При этом принимают, что СО является донором двух электронов, а металл находится в нулевой степени окисления (в нейтральных К. м.). К. м. могут быть одноядерными (содержат 1 атом металла), напр. Ni(CO)4, Fe(CO)5, и многоядерньгми, напр. Re2(CO)10, MnRe(CO)10, Rh6(CO)16. В многоядерных К. м. (карбонильных кластерах) атомы металла (или металлов) связаны между собой непосредственно и во мн. случаях также с помощью мостиковых групп СО. Существуют ионные карбонилы карбонилметаллат-анионы, напр. [Mn(CO)5]-, [Fe3(CO)11], и карбонилметалл-катионы, напр. [Мn(СО)6]+. Различают гомолигандные К. м., содержащие в качестве лигандов только группы СО, и гетеролигандные (напр., карбонилгидриды, карбонилгалогениды), к-рые фактически являются продуктами замещения части групп СО в гомолигандных К. м. на др. лиганды. Большинство К. м. - легколетучие, легкоплавкие кристаллич. в-ва; М(СО)5, где М - Fe, Ru, Os, и Ni(CO)4 жидкости. К. м., за исключением V(CO)6, диамагнитны. Молекула Ni(CO)4 имеет конфигурацию тетраэдра, М(СО)6, где М = Сr, Mo, W, V, - октаэдра, Fe(CO)5 тригональной бипирамиды. К. м. раств. в орг. р-рителях, однако р-римость отдельных многоядерных соед., напр. Ru3(CO)12 и Rh6(CO)16, крайне мала. При нагр. К. м. разлагаются на СО и металл. Нек-рые К. м. обладают высокой токсичностью; особенно ядовиты Ni(CO)4 и Fe(CO)5. В ИК спектрах имеются характеристич. полосы 1800-2200 см -1 (валентные колебания групп СО). Группы СО в К. м. могут замещаться на др. лиганды (L) фосфины, фосфиты, амины, изонитрилы, непредельные орг. соед. и др., напр.:

Сr(СО)6 + L : [Cr(L)(CO)5] + CO;

Fe(CO)5 + СН 2=СНСН=СН 2 : [Fe(h-C4H6)(CO)3] + 2СО.

Р-ции замещения используют для синтеза гетеролигандных К. м., включая металлоорг соед. разл. типов. К. м. окисляются к-тами, галогенами, О 2, Н 2 О 2, хлораминами и др. Так, М 2 (СО)10, где М - Mn, Re, при нагр. с НNО 3 или H2SO4 дают соответствующие соли. При взаимод. с галогенами образуются карбонилгалогениды или галогениды металлов, напр.:
302_321-92.jpg
Многие К. м. легко окисляются на воздухе. К. м. реагируют с щелочными металлами или с их гидроксидами, давая карбонилметаллат-анионы, напр..
302_321-93.jpg
При действии оснований К. м. диспропорционируют: 3Mn2(CO)10 + 12L : 2[Mn(L)6][Mn(CO)5]2 L - пиридин, пиперидин и др. амины. К. м. получают взаимод. СО с металлами (Fe, Ni, Co) либо с их солями или др. соед. в присут. восстановителей (Н 2, Zn, Mg, Na, алюминийорг. соед., реактивы Гриньяра, комплексные гидриды металлов и др.). Карбонилы нек-рых металлов (напр., Сu, Ag, Pd и Pt) синтезируют путем соконденсации паров металла с твердым СО. К. м. используют для получения металлич. порошков, покрытий, монолитных форм; как катализаторы и инициаторы хим. процессов [гидрирование, гидроформилирование, гидрокарбоксилирование, полимеризация, изомеризация и диспропорционирование олефинов (метатезис), конверсия водяного газа и др.]; для получения металлоорг. соединений. Карбонилы Мn антидетонатор моторных топлив. См. также Железа карбонилы, Кобальта карбонилы, Марганца карбонилы, Никеля тетракарбонил. Хрома карбонилы. О карбонилах W и Мо см. соотв. Вольфрам и Молибден. Лит.: Соколик Р. А., в кн.: Методы элементоорганической химии. Типы металлоорганических соединений переходных металлов, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, кн. 1, М., 1975. с. 19-161. Сыркин В. Г., Карбонилы металлов, М., 1983. Л. В. Рыбин.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ" в других словарях:

  • Карбонилы металлов — Строение молекулы карбонила хрома Cr(CO)6 Карбонилы металлов  химические соединения, координационные комплексы монооксида углерода СО с перех …   Википедия

  • Карбонилы металлов —         соединения металлов с окисью углерода общей формулы Mem(CO)n. Впервые (в 1890) был открыт карбонил никеля Ni(CO)4. С тех пор получены карбонилы многих металлов и некоторых неметаллов. В зависимости от числа атомов металла в молекуле К. м …   Большая советская энциклопедия

  • карбонилы металлов — химическое соединение металлов с оксидом углерода СО. Например, карбонилы никеля Ni(CO)4 и железа Fe(CO)5  жидкости с tкип 42,3 и 103ºC, кобальта Со2(СО)8  твердое вещество с tпл 51ºC. Применяют для получения чистых металлов, нанесения… …   Энциклопедический словарь

  • КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ — хим. соед. метал лов с оксидом углерода СО. Напр., карбонилы никеля Ni(CO)4 и железа Fe(CO)5 жидкости с tкип 42,3 и 103 0С, кобальта Со2(СО)8 тв. вещество tпл 51 °С. Применяют для получения чистых металлов, нанесения металлич. покрытий, как… …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • Карбонилы — [carbonyls] химические соединения металлов с СО. Общая формула соединения карбонилы Меx(СО)y. Карбонилы получают либо непосредственно соединением металла с СО преимущественно при повышенной температуре и давлении (например, карбонил никеля), либо …   Энциклопедический словарь по металлургии

  • карбонилы — Химич. соединения металлов с СО. Общая формула соединения к. — Мех(СО)у. К. получают либо непосредственно соединением металла с СО преимущ. при повыш. темп ре и давлении (напр., карбонил никеля), либо контактом паров металлов и СО или с… …   Справочник технического переводчика

  • МАРГАНЦА КАРБОНИЛЫ — Декакарбонилдимарганец Mn2 (СО)10 золотисто желтые кристаллы; т. пл. 154 155°С; плотн. 1,75 г/см 3. Медленно разлагается на свету, разлагается на воздухе при 110 °С, сублимируется в вакууме при 50 °С. Раств. в орг. р рителях, умеренно …   Химическая энциклопедия

  • ЖЕЛЕЗА КАРБОНИЛЫ — Пентакарбонилжелезо Fe(CO)5 желтая летучая жидкость. Молекула имеет конфигурацию тригональной бипирамиды. Т. пл. Ч 20 °С, т. кип. 102,5°С (с разл.); d420 1,46; давление пара 27,93 гПа (20 °С); начинает разлагаться при 60 °С. Раств …   Химическая энциклопедия

  • КOБАЛЬТА КАРБОНИЛЫ — Октакарбонилди кобальт Со 2 (СО)8 оранжевые кристаллы; т. пл. 51°С (с разл.). В кристаллах его молекула состоит из двух фрагментов Со(СО)3, соединенных связью СоЧСо и двумя мостиковыми группами СО. В р рах эта форма находится в равновесии с… …   Химическая энциклопедия

  • Железа карбонилы —         соединения железа с окисью углерода: Fe(CO)5, Fe2(CO)9, Fe3(CO)12 и [Fe2(CO)8]2; см. Карбонилы металлов …   Большая советская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.