КАРБКАТИОНЫ


КАРБКАТИОНЫ
(карбокатионы), орг. катионы с четным числом электронов, строение к-рых м. б. представлено (по крайней мере, формально) структурой с электронодефицитным атомом углерода, имеющим вакантную орбиталь+). Реальный электронный дефицит этого атома (карбкатионного центра) м. б. очень мал из-за взаимод. с окружающими структурными фрагментами (делокализация заряда). К. подразделяют на: 1) классические ("карбениевые ионы") производные СН 3+, к-рые характеризуются малой степенью взаимод. между карбкатионным центром и структурными фрагментами в b- или более удаленных положениях (напр., соед. ф-лы I), и 2) неклассические ("карбониевые ионы") - обычно производные СН 5+ - со значит. степенью такого взаимод., напр. соед. II.
302_321-51.jpg
Термин "карбониевые ионы" ("ионы карбония") используют также для обозначения всех К. К. играют важную роль в орг. химии как интермедиаты мн. гетеролитич. р-ций, имеющих теоретич. и прикладное значение (электроф. замещение в ароматич. ряду, электроф. присоединение, нуклеоф. замещение в алифатич. ряду, мол. перегруппировки, катионная полимеризация, каталитич. крекинг и др.). К. обычно образуются при действии электроф. реагентов, напр., протонных к-т, на орг. соединения (как правило, ненасыщенные; ур-ния 1 и 2), при гетеролитич. разрыве связи (3), при разложении диазониевых катионов (4):
302_321-52.jpg
В газовой фазе К. образуются, напр., при ионизации электронным пучком в масс-спектрометре. Т. наз. долговечные К. генерируют обычно протонированием сравнительно слабоосновных орг. соед. в сверхкислых средах (HSO3F-SbF5, HF-SbF5 и др.) при низких т-рах. Относит. устойчивость К. зависит от их строения и изменяется в очень широких пределах, увеличиваясь по мере увеличения степени делокализации заряда. Эффективно делокализуют заряд ненасыщ. фрагменты (двойная связь, ароматич. кольцо и т. п.), заместители с неподеленными парами электронов (OR, NR2 и др.) или содержащие атом переходного металла (ферроценил и др.). К. - реакционноспособные частицы, они взаимод. с нуклеофилами, присоединяя их (напр., ур-ния 5 и 6) или отщепляя протон (электрофил) (7):
302_321-53.jpg
Многие К. склонны к перегруппировкам (взаимод. с "внутр. нуклеофилом"), протекающим обычно путем 1,2-сдвига к.-л. мигранта (разрешенная сигматропная р-ция согласно правилам Вудворда-Хофмана):
302_321-54.jpg
Разновидность К. - карбоксоний-катионы; в этих ионах карбкатионный центр обычно непосредственно связан с одной или неск. группами OR. Их строение м. б. описано двумя резонансными структурами:
302_321-55.jpg
где R - H, Alk, Ar и др. или часть циклич. системы, как, напр., в пирилиевых катионах. К карбоксоний-катионам относятся и ацилий-катионы:
302_321-56.jpg
Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 511; Рахманкулов Д. Л., Ахматдинов Р. Т., Кантор Е. А., "Успехи химии", 1984, т. 53. в. 9. с. 1523-47; Carbonium ions, v. 1-5, N. Y., 1968- 76; Contemporary problems in carbonium ion chemistry, v. 1 2, В., 1984 (Topics in current chemistry, v. 116/117, 122). В. Г. Шубин.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "КАРБКАТИОНЫ" в других словарях:

  • КАРБКАТИОНЫ — ионы органических соединений, содержащие положительно заряженный атом углерода. Очень реакционноспособны и, как правило, неустойчивы в обычных условиях. Промежуточно образуются во многих химических реакциях, напр. при разложении некоторых… …   Большой Энциклопедический словарь

  • карбкатионы — ионы органических соединений, содержащие положительно заряженный атом углерода. Очень реакционноспособны и, как правило, неустойчивы в обычных условиях. Промежуточно образуются во многих химических реакциях, например, при разложении некоторых… …   Энциклопедический словарь

  • КАРБКАТИОНЫ — ионы органич. соед., содержащие положительно заряженный атом углерода. Очень реакционноспособны и, как правило, неустойчивы в обычных условиях. Промежуточно образуются во мн. хим. реакциях, напр. при разложении нек рых диазосоединений …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • карбкатионы — карбкати оны, ов, ед. ч. и он, а …   Русский орфографический словарь

  • Карбония ионы —         карбкатионы, молекулярные частицы, содержащие трёхковалентный положительно заряженный атом углерода. К. и. обладают высокой реакционной способностью и поэтому малоустойчивы (ср. Карбанионы). К. и. образуются:          При гетеролитическом …   Большая советская энциклопедия

  • Нефтеперерабатывающий завод — (Oil Refinery) НПЗ это промышленное предприятие перерабатывающее нефть Нефтеперерабатывающий завод промышленное предприятие по переработке нефти и нефтепродуктов Содержание >>>>>>>>>>> …   Энциклопедия инвестора

  • КАМФЕНОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ — приводят к перестройке углеродного скелета соед. терпенового ряда в условиях нуклеоф. замещения, присоединения или элиминирования. При возникновении карбениевого центра в молекуле (см. Карбкатионы) в результате отщепления аниона (ОН , Сl и др.)… …   Химическая энциклопедия

  • РИТТЕРА РЕАКЦИЯ — (Риттера Графа р ция), получение N замещенных амидов карбоновых к т взаимод. нитрилов с олефинами или их производными (напр., a,b ненасыщен ные к ты, их эфиры, амиды, a галогенолефины) в присут. кислотных катализаторов: В качестве катализаторов… …   Химическая энциклопедия

  • ХИМИЯ ОРГАНИЧЕСКАЯ. НОМЕНКЛАТУРА СОЕДИНЕНИЙ — Для наименования органических соединений используется несколько систем, но ни одна из них не подходит для всех соединений. Сохранились многие тривиальные названия, которые либо применялись еще в начальный период органической химии и отражают… …   Энциклопедия Кольера

  • АЗИРИНЫ — Существуют в виде двух изомеров: 1Н А. и 2Н А. (соотв. ф лы I и II). В отличие от хорошо изученного 2Н А. и его производных, 1Н А. известны лишь в виде интермедиатов или побочных продуктов, напр. в р циях присоединения нитренов к алкинам,… …   Химическая энциклопедия

Книги



Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.