ДИОКСАНЫ


ДИОКСАНЫ
мол. м. 88,12. Существуют 1,2-Д. (ф-ла I), 1,3-Д. (II) и 1,4-Д. (III). Бесцв. жидкости (см. табл.), смешивающиеся с водой и большинством орг. р-рителей. 1,2-Д. - типичный пироксид, при гидрировании образует 1,4-бутандиол, при кислотном или щелочном гидролизе -4-гидроксимасляный альдегид. Синтез: действие Н 2 О 2 на бис -метилсульфонат 1,4-бутандиола.
061_080-30.jpg
061_080-31.jpg
1,3-Д. существует в конформации "кресла". По хим. св-вам - типичный циклич. ацеталь. Синтез: взаимод. СНО с 1,3-пропандиолом. 1,3-Д. вводят в состав клеев (повышает эластичность клеевых соединений), красок (препятствует образованию пленки при хранении). Известно много производных 1,3-Д. - полупродуктов и промежут. соед. в орг. синтезе. 1,4-Д. (диэтилендиоксид) существует преим. в конформации "кресла". Чрезвычайно гигроскопичен; m 1,63.10-30 Кл. м; h 0,00131 Па. с (20 °С); ур-ние зависимости давления пара от т-ры: lg p = 7,8642-1866,7/Т; t крит 314°С, р крит5,2 МПа, d крит 0,370 г/см 3; С 0p 94,39 Дж/(моль. К) (26,84 oC); DH0 пл 12,46 кДж/моль, DH0 исп 35,58 кДж/моль, DH0 сгор -2363,92 кДж/моль, DH0 обр - 353,55 кДж/моль; S0298 195,27 Дж/моль. К; e 2,209 (25 °C). Образует азеотропные смеси с водой (82% 1,4-Д., т. кип. 88 °C), 1-пропанолом (45%, т. кип. 95 °C) и уксусной к-той (20%, т. кип. 119°C). По хим. св-вам во многом подобен алифатич. простым эфирам: устойчив к действию слабых окислителей, разб. к-т и щелочей, Na, NH3. Р-ции с сильными к-тами и окислителями идут с раскрытием цикла: при взаимод. с НВr образуется b,b'-дибромдиэтиловый эфир и этиленгликоль, с НВrO - 1,2-дибромэтан, при кипячении с Н 24 - ацетальдегид и этиленгликоль. Термич. разложение осуществляется в осн. с выделением СО, С 2 Н 6 и Н 2. При взаимод. с Сl2 образуется смесь хлорированных производных, с SO2Cl2 в присут. бензоилпероксида - исключительно 2,3-дихлор-1,4-диоксан. Дает устойчивые комплексы, напр., с Вr2, SO3, H3PO4, используемые соотв. в качестве бромирующего, сульфирующего и фосфорилирующего агентов. Получают 1,4-Д. перегонкой этиленгликоля с H2SO4, димеризацией этиленоксида или взаимод. b,b'-дихлордиэтилового эфира с NaOH. 1,4-Д. - р-ритель для жиров, восков, масел, красителей, эфиров, целлюлозы, солей Li и др.; стабилизатор хлорсодержащих р-рителей; текстильно-вспомогат. в-во. Для 1,4-Д. т. самовоспл. 300 °С, т. вол. 5°C, КПВ 1,97-22,25%; ПДК 10 мг/м 3. При контакте с воздухом в 1,4-Д. накапливаются взрывчатые пероксиды. Они м. б. восстановлены добавлением SnCl2 или FeSO4. Лит.. Органические растворители, пер. с англ., М., 1958, с. 345-47; Ивaнский В. И., Химия гетероциклических соединений, М., 1978, с. 358-67; Домбровский А. В., 1,4-Диоксан. Синтез, строение, применение. К., 1984; Paxманкулов Д. Л. [и др.], Физико-химические свойства 1,3-диоксанов, ч. 1, 2, М., 1980-84; Rodd's chemistry of carbon compounds, ed. by S. Coney, 2 ed., v.4, pt H, Amst, 1978, p. 375-426. К. Ю. Чернюк.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ДИОКСАНЫ" в других словарях:

  • ГЛИКОЛИ — (алкандиолы), двухатомные спирты жирного ряда общей ф лы С n Н 2n (ОН)2. Группы ОН в молекулах могут находиться у одного атома С (геминальные Г.), у соседних атомов (вицинальные) и т. д. Названия Г. производят от названий соответствующих алканов… …   Химическая энциклопедия

  • ОЛЕФИНЫ — (от лат. oleum масло) (алкены, этиленовые углеводороды), ненасыщ. ациклич. углеводороды, содержащие одну двойную связь С=С; общая ф ла С n Н 2n. Атомы углерода при двойной связи имеют sp2 гибридизацию и образуют s и p связи. Последняя состоит из… …   Химическая энциклопедия

  • ПРИНСА РЕАКЦИЯ — (Кривица Принса р ция), присоединение формальдегида к олефинам. В зависимости от условий, в к рых осуществляют р цию, образуются разл. конечные продукты. В присут. кислых катализаторов (H2SO4, Н 3 РО 4, BF3, ZnCl2, SnCl4) в водной среде… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.