ГЛИКОЛИ

(алкандиолы), двухатомные спирты жирного ряда общей ф-лы С _n Н _2n (ОН)₂. Группы ОН в молекулах могут находиться у одного атома С (геминальные Г.), у соседних атомов (вицинальные) и т. д. Названия Г. производят от названий соответствующих алканов или ал-кенов и соотв. суффиксов "диол" или "гликоль", напр. НОСН ₂ СН ₂ ОН-1,2-этандиол или этиленгликоль, НОСН ₂ СН ₂ СН ₂ ОН-1,3-пропандиол или 1,3-пропиленгликоль (триметиленгликоль).

Наиб, практич. значение имеют этиленгликоль, пропиленгликоли, бутиленгликоли и нек-рые их производные, содержащие одну или более простых эфирных групп в молекуле (т. н. полигликоли, напр. диэтиленгликолъ), высокомолекулярные полиэтиленгликоли (см. Полиэтиленоксид).

Низшие Г.-бесцв. прозрачные вязкие жидкости (см. табл.) без запаха, имеют сладковатый вкус, гигроскопичны. Наличие в молекуле двух групп ОН обусловливает более высокие плотность, вязкость и т-ру кипения Г., чем соответствующих одноатомных спиртов. Геминальные Г. нестойки, напр. метиленгликоль существует только в водных р-рах.

СВОЙСТВА ПИКОЛЕЙ

Низшие Г. (С ₂ -С ₇) смешиваются с водой, спиртами, альдегидами, кетонами, к-тами, аминами во всех соотношениях. Г., особенно полигликоли, хорошо растворяют синтетич. смолы, лаки, краски, эфирные масла, каучуки. Ароматич. углеводороды растворяются в Г. ограниченно, предельные алифатич. углеводороды не растворяются. Благодаря водородным связям Г. образуют ассоциаты с водой (гидраты), аминами и др. При образовании гидратов значительно понижается т-ра замерзания водных р-ров Г. На этом св-ве основано применение их как антифризов.

Г. обладают всеми хим. св-вами, характерными для спиртов. Гидроксильные группы Г. реагируют независимо друг от друга или одновременно (поэтому иногда образуются соответствующие смеси продуктов). Со щелочными металлами и их гидроксидами Г. образуют гликоляты (напр., NaOCH₂CH₂ONa), с одноосновными карбоновыми к-тами, их ангидридами или хлорангидридами - сложные моно- и диэфиры, с двухосновными к-тами и их производными-линейные сложные полиэфиры типа [ЧOROЧ(O)CR'C(O)Ч]_n, с низкомол. двухосновными к-тами или их эфирами-циклич. соединения, напр.:

При действии галогеноводородов Г. легко превращаются в галогенгидрины, напр. при нагр. с НС1 1,2-пропиленгликоля образуется смесь С1СН ₂ СН(ОН)СН ₃ и НОСН ₂ СН(С1)СН ₃; однако вторая группа ОН замещается на галоген труднее (лучше - действием РС1₅ или SOC1₂).

С альдегидами и кетонами (кат.-FеС1₃, Н ₃ РО ₄) Г. дают циклич. ацетали (1,2-Г.-1,3-диоксоланы, 1,3-Г.-1,3-диоксаны), напр.:

Под действием щелочных катализаторов Г. реагируют с ацетиленом с образованием виниловых и дивиниловых эфиров: напр.:

с акрилонитрилом - моно- или бис-цианэтиловых эфиров, напр.:

с эпоксидами при 140-180