ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА
- ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА
- расширение или сужение алициклов на один атом углерода при дезаминировании первичных аминов азотистой к-той. Расширение изучено для 3-8-членных циклов, сужение - для 4- и 6-членных, напр.:
Механизм р-ции включает образование карбениевых ионов. Подобно Д. п. осуществляется р-ция HNO2 с нек-рыми 5-членными азот-, кислород- или серосодержащими гетероциклич. аминами, напр.:
Д. п. родственна Тиффено реакции, в к-рой под действием HNO2 происходит превращение 1-аминометилциклоалкан-1-олов с расширением цикла. Д. п. применяется гл. обр. в синтезе полициклич. соединений. Открыта перегруппировка Н. Я. Демьяновым в 1903. Лит.: Смит П. А., Боер Д. Р., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 11, М., 1965, с. 167-98. Н. В. Лукашов.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия.
Под ред. И. Л. Кнунянца.
1988.
Смотреть что такое "ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА" в других словарях:
Демьянова перегруппировка — изомеризация (расширение или сужение цикла на 1 атом углерода) карбоциклических и некоторых гетероциклических первичных аминов, происходящая при их дезаминировании (См. Дезаминирование). Примером расширения цикла может служить… … Большая советская энциклопедия
Перегруппировка Демьянова — Перегруппировка Демьянова изомеризация (расширение или сужение цикла на один атом углерода) карбоциклических и некоторых гетероциклических первичных аминов, происходящая при их дезаминировании. Примером расширения цикла может служить… … Википедия
Реакция перегруппировки — (молекулярная перегруппировка) химическая реакция, в результате которых происходит изменение … Википедия
СЕКСТЕТНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ — (от лат. sextus шестой), изомеризации, протекающие с 1,2 миграцией атома Н, групп алкил, арил, ацил и др. к положительно заряженному или нейтральному атому С, N или О с шестью электронами, т. е. секстетом, на внеш. электронной оболочке. С. п.… … Химическая энциклопедия
Перегруппировки молекулярные — перестройка атомного скелета молекул или изменение местоположения функциональных групп. Например, циклобутен превращается при нагревании в более стабильный бутадиен: При взаимодействии олефинов, содержащих концевую… … Большая советская энциклопедия
ПЕРЕГРУППИРОВКИ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ — хим. р ции, в результате к рых происходит изменение взаимного расположения атомов в молекуле, места кратных связей и их кратности; могут осуществляться с сохранением атомного состава молекулы (изомеризация) или с его изменением. Все П. м. делятся … Химическая энциклопедия
ЦИКЛИЗАЦИЯ — р ция внутри или межмол. образования (замыкания) цикла из ациклич. молекул либо фрагментов карбо или гетероцикла Ц. с образованием гетероцикла наз. также гетероциклизацией, Ц. с замыканием нового цикла на уже существующем аннелированием. Разл.… … Химическая энциклопедия
Дезаминирование — отщепление (элиминирование) аминогруппы (NH2) из органических соединений. Д. сопровождается замещением аминогруппы какой либо др. группой (например, Н, ОН, OR, Hal) или образованием двойной связи. Д. производят, в частности, действием на… … Большая советская энциклопедия
Демьянов Николай Яковлевич — [15(27).3.1861, Тверь, ныне Калинин, ‒ 19.3.1938, Москва], советский химик органик, академик АН СССР (1929; член корреспондент 1924). В 1886 окончил Московский университет; научную деятельность начал под руководством В. В. Марковникова. С 1887… … Большая советская энциклопедия
Демьянов — Николай Яковлевич [15(27).3.1861, Тверь, ныне Калинин, 19.3.1938, Москва], советский химик органик, академик АН СССР (1929; член корреспондент 1924). В 1886 окончил Московский университет; научную деятельность начал под руководством В. В … Большая советская энциклопедия
