ДЕГАЛОГЕНИРОВАНИЕ


ДЕГАЛОГЕНИРОВАНИЕ
элиминирование галогена из молекулы орг. соед. или замещение его на атом Н. Элиминирование атомов галогена может протекать с отщеплением галогена от соседних атомов С в соед. алифатич. ряда с образованием кратных связей или с отщеплением удаленных друг от друга атомов галогена с образованием циклич. соед. Д. находится в равновесии с процессом галогенирования; протеканию Д. способствует повышение т-ры. Галоген у третичного атома С элиминируется труднее, чем у вторичного или первичного. Скорость Д. убывает в ряду: I > Вr > Cl > F. Д. в газовой фазе, как правило, протекает при 300-400°С (для хлорзамещенных - выше 400 °С). Полигалогениды элиминируют галоген легче, чем моно- или дигалогениды, напр., при 550 °С р-ция С 2 Сl6 : ССl2=ССl2 +Сl2 полностью сдвинута вправо. Д. тетрагалогенметанов протекает по р-циям:
001_020-20.jpg
Под действием Zn, Cu, Na, Al, Fe или их солей в спирте, ДМФА, ДМСО и нек-рых др. р-рителях Д. легко протекает в жидкой фазе и применяется для синтеза непредельных соединений. Д. соед. с группами ЧСНаl2 ЧСНаl2 Ч и ЧCHal=CHalЧ под действием гидроксидов или иодидов щелочных металлов приводит к образованию ацетиленов. 1,3-, 1,4- и 1,5-Дигалогениды под действием NaI, KI, Na2Se, соед. Р(Ш) и р-ров щелочи в ацетоне превращаются в циклич. соед., напр.:
001_020-21.jpg
Под действием аминов такие алкилгалогениды образуют азотсодержащие гетероциклы, напр.:
001_020-22.jpg
a-Элиминирование атомов галогена от СННаl3 в присут. ионов RO- или ОН - приводит к образованию карбенов, напр.:001_020-23.jpg
К межмолекулярному Д. относятся р-ции отщепления галогена от двух молекул в-ва с образованием предельных соед. (см. Вюрца реакция). Замещение галогена на водород характерно для соед. алифатич. и ароматич. рядов. Галоген у третичного атома С обменивается на Н легче, чем у вторичного или первичного. Обычно р-цию осуществляют с использованием восстановителей (Zn-HCl, Na-ROH, SnCl2-HCl, LiAlH4) или действием Н 2 в присут. катализаторов - металлов VI или VIII группы. Активность последних уменьшается в ряду: Pt > Pd > Rh >> W > Ni > Fe. Так, Д. хлорметанов в присут. Н 2 проводят на кат. Pt/Al2O3 при 430 °С, бромметанов - при 310-330°С; Д. галогенопроизводных этана и этилена протекает на тех же катализаторах при 350 °С. Во всех случаях исчерпывающего Д. необходим избыток Н 2 по отношению к галогенопроизводному. При этом Д. полигалогенуглеводородов можно последовательно провести вплоть до углеводородов, напр.:
001_020-24.jpg
Д. в присут. Н 2 проводят также электрохимически: RHal + 2e + H+ : RH + Hal-. С ростом числа атомов галогена в молекуле скорость процесса увеличивается. Меняя условия р-ции, можно получать продукты неполного и полного Д. Применяют Д. в осн. для синтеза непредельных соед. Галогенирование с послед. Д. используется для выделения олефинов из смесей. Лит.: Методы элементоорганической химии. Хлор. Алифатические соединения, под ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1973; Трегер Ю. А., Карташов Л. М., Кришталь Н. Ф., Основные хлорорганичсские растворители, М., 1984; The chemistry of halides, pscudohalidcs and azides, pt 1-2, ed. by S. Patai, Z. Rappoport, N. Y. L, 1983. Ю. А. Трeгeр.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ДЕГАЛОГЕНИРОВАНИЕ" в других словарях:

  • дегалогенирование — дегалогенирование …   Орфографический словарь-справочник

  • дегалогенирование — dehalogeninimas statusas T sritis chemija apibrėžtis Halogeno pašalinimas. atitikmenys: angl. dehalogenation rus. дегалогенирование …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • Алкены — У этого термина существуют и другие значения, см. Алкен (значения). Пространственная структура этилена. Алкены (олефины, этиленовые углеводороды)  ациклические непредельные углеводороды …   Википедия

  • Фторорганические соединения —         органическое соединения, содержащие в молекулах одну или несколько связей F C. Химия Ф. с. начала интенсивно развиваться лишь со 2 й половины 20 в., но уже выросла в большую специализированную область органической химии (См. Органическая… …   Большая советская энциклопедия

  • КЕТEНЫ — орг. соед. общей ф лы RR C=C=O, содержащие систему кумулированных двойных связей С=С и С=О. Различают альдокетены (R=Н, R opг. радикал) и кетокетены (R и R opг. радикал). Физ. св ва К. представлены в таблице. СВОЙСТВА КЕТЕНОВ …   Химическая энциклопедия

  • НЕСМЕЯНОВА РЕАКЦИЯ — (Несмеянова диазометод), получение ароматич. металлоорг. соед. восстановлением ме таллич. порошком двойных солей арилдиазонийгалогенидов и галогенидов металлов: М n валентный арилируемый металл, М р валентный металл восстановитель, Наl Сl (реже… …   Химическая энциклопедия

  • ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ КУБОВЫЕ КРАСИТЕЛИ — красители, представляющие собой карбо и гетероароматич. многоядерные конденсир. соед., содержащие не менее двух оксогрупп, соединенных между собой системой сопряженных связей. При восстановлении групп С=О превращ. в гидроксипроизводные… …   Химическая энциклопедия

  • ПУРИН — (9H имидазо [4,5 d] пиримидин), ф ла I, мол. м. 120,11; бесцв. кристаллы; т. пл. 216 217°С; легко возгоняется в вакууме; хорошо раств. в воде, горячем этаноле, бензоле, толуоле, плохо в ацетоне, диэтиловом эфире, этилацетате, хлороформе.… …   Химическая энциклопедия

  • ТЕТРАФТОРЭТИЛЕН — (перфторэтилен, мономер М 4) CF2=CF2, мол. м. 100,02; бесцв. газ без запаха; т. пл. 131,15 °С, т. кип. 76,3 °С; 1,519; t крит 33,30 С, p крит 3,95 МПа, d крит 0,572 г/см 3; давление пара (МПа): 0,0822 ( 80°С), 1,004 ( 20°С), 1,776 …   Химическая энциклопедия

  • ФТОРОЛЕФИНЫ — олефины, в к рых один или неск. атомов H замещены атомами F. Наиб, значение имеют перфтороле фины (все атомы H замещены на F). Ф. газы либо жидкости с низкой т рой кипения (табл.), не раств. в воде, раств. в орг. р рителях. СВОЙСТВА ПРОМЫШЛЕННЫХ… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.