НЕСМЕЯНОВА РЕАКЦИЯ

НЕСМЕЯНОВА РЕАКЦИЯ

(Несмеянова диазометод), получение ароматич. металлоорг. соед. восстановлением ме-таллич. порошком двойных солей арилдиазонийгалогенидов и галогенидов металлов:

3044-5.jpg

М-n-валентный арилируемый металл, М'-р-валентный металл-восстановитель, Наl-Сl (реже Вr), т-обычно 1 или 2.

Как правило, используют ртутьсодержащие соли диазо-ния, реже-производные Sb, Bi, Sn, Pb, Tl, As. В качестве восстановителя применяют Сu, Zn, Bi или Fe. Скорость р-ции возрастает с увеличением электронодонорных св-в заместителя в ароматич. ядре. Р-цию проводят при охлаждении в орг. р-рителе или воде.

Осн. побочная р-ция-разложение арилдиазониевых солей с образованием АrН и продуктов галогенирования р-рителя.

Механизм Н. р. включает дегалогенирование аниона двойной соли металлом-восстановителем с послед. элиминированием N2 и образованием связи МЧС, напр.:

3044-6.jpg

Модификации метода: 1) получение арилированных производных Sn, Pb или Tl разложением борофторидов диазо-ния металлами-восстановителями; 2) разложение арилазо-карбоновых к-т в присут. галогенидов Hg, Sb или As пo схеме

3044-7.jpg

Н. р. применяют в лаб. практике. Р-ция открыта А. Н. Несмеяновым в 1929.

Лит.: Методы элементоорганической химии. Ртуть, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1965; Larock R., в кн.: New applications of organometallic reagents in organic synthesis, ed. by D. Seyferth, Amst, 1976, p. 257.

Г. И. Дрозд.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Поможем сделать НИР

Смотреть что такое "НЕСМЕЯНОВА РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • Несмеянова реакция —         синтез металлоорганических соединений ароматического ряда разложением металлическими порошками двойных солей арилдиазонийгалогенидов с галогенидами тяжёлых металлов, например:          [ArN2] + HgX3 + Cu → ArHgX + N2 + CuX2,         где… …   Большая советская энциклопедия

  • Реакция Кочешкова — метод синтеза замещенных галогенстаннанов взаимодействием тетразамещенных станнанов R4Sn (где R = алкил, арил) с тетрагалогенидами олова SnHal4 (Hal галогены, обычно хлор). При соотношении реагентов 3 : 1 и 200°С образуется главным образом… …   Википедия

  • ГРИНЬЯРА РЕАКЦИЯ — синтез орг. соединений с применением магнийорг. галогенидов RMgHal (реактивов Гриньяра). Последние обычно получают по р ции: RHal + Mg > RMgHal. При этом р р RHal в диэтиловом эфире медленно при перемешивании прибавляют к суспензии Mg в этом же р …   Химическая энциклопедия

  • ИОЦИЧА РЕАКЦИЯ — синтез алкинилмагнийгалогенидов (реактивов Иоцича) взаимод. ацетилена или его производных с магнийорг. соединением: Р цию обычно осуществляют в среде диэтилового эфира или ТГФ при интенсивном перемешивании и использовании, как правило, C2H5MgBr.… …   Химическая энциклопедия

  • Металлоорганические соединения —         органические соединения, содержащие атом какого либо металла, непосредствнно связанный с атомом углерода.          Все М. с. можно подразделить на две группы: 1. М. с. непереходных и часть М. с. переходных металлов. Эти соединения… …   Большая советская энциклопедия

  • МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат в молекуле связь металл углерод (МЧС). Цианиды, карбиды, а в нек рых случаях и карбонилы металлов, также содержащие связь МЧС, считают неорг. соединениями. К М. с. иногда относят орг. соед. В, Si, As и нек рых др. неметаллов. В связи с… …   Химическая энциклопедия

  • ДЕЗАМИНИРОВАНИЕ — (деаминирование), удаление группы NH2 из молекул орг. соединений. Сопровождается замещением аминогруппы на др. группу или образованием кратной связи. Осуществляется под действием HNO2, нитрозилсерной к ты, N2O3, N2O4, H2O, H2, а также ферментов.… …   Химическая энциклопедия

  • Мышьякорганические соединения —         органические соединения, содержащие атом мышьяка, непосредственно связанный с атомом углерода. Важнейшие типы М. с., содержащих трёхвалентный мышьяк: первичные RAsH2, вторичные R2AsH и третичные R3As арсины; галогенарсины RAsX2 и RaAsX (X …   Большая советская энциклопедия

  • Несмеянов — I Несмеянов         Александр Николаевич [р. 28.8(9.9).1899, Москва], советский химик органик, академик АН СССР (1943; член корреспондент 1939), общественный деятель, Герой Социалистического Труда (1969). Член КПСС с 1944. После окончания МГУ… …   Большая советская энциклопедия

  • Диазосоединения —         общее название органических веществ, содержащих группировку из двух атомов азота, связанную с одним атомом углерода; по существу, термин «Д.» относится к разным классам соединений. Строение алифатических Д. можно представить следующими… …   Большая советская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
… Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»