Глицериновая кислота

СН₂(НО).СН(НО).СО₂Н — есть трехатомно-одноосновная спиртокислота. Строение ее установлено синтезом (Franc), исходя из монохлоральдегида CH₂Cl.СОН, который с синильной кислотой дает нитрил ß-хлоромолочной кислоты

СН₂Cl.COH + HCN = CH₂Cl.CH(НО).CN + 2Н₂О + HCl = СН₂Cl.СН(НО).СО₂ + NH₄Cl,

а последняя с окисью серебра дает Г. кислоту

СН₂Cl.СН(НО).CO₂H + AgHO = СН₂НО.CH(НО).CO₂H + AgCl.

Она образуется также при обработке окисью серебра кислот α-хлорэтиленмолочной CH₂(НО).CHCl.CO₂H (Меликов) и αβ-дибромпропионовой CH₂Br.CHBr.СО₂Н (Beckurts, Otto). Получается Г. кислота обыкновенно медленным окислением глицерина азотной кислотой, для чего разведенный водой (1 часть) глицерин (1 часть) помещают слоем на дымящую азотную кисл. (1 часть) в высоком стеклянном цилиндре и оставляют стоять в течение нескольких дней на холоду, по прошествии которых раствор выпаривают до малого объема, разводят сильно водой, насыщают углекислым свинцом, образовавшуюся свинцовую соль Г. кислоты извлекают кипящей водой, разлагают сернистым водородом и осторожно выпаривают полученный водный раствор кислоты (Соколов, 1853, Debus 1858, Mulder). Весьма чистой и бесцветной она получается из разведенного водой глицерина окислением окисью ртути в присутствии избытка едкого барита и разложением полученного раствора баритовой соли серной кислотой (Börnstein, 1885). Г. кислота представляет густую сиропообразную жидкость, растворимую в воде и спирте и нерастворимую в эфире; оптически она недеятельна, но под влиянием плесени (Peniciliumglaucum) образует левовращающую модификацию (Левкович). Взятая в виде кальциевой соли, она бродит под влиянием особого грибка (Spaltpilz), образуя или уксусную кислоту с примесью янтарной, либо муравьиную с примесью уксусной, и в обоих случаях некоторое количество спирта (Fitz). При действии йодистого фосфора PJ₃ или йодистого водорода переходит, отчасти восстановляясь, в ß-йодопропионовую кислоту (Бейльштейн, V. Meyer):

СН₂(НО).СН(НО).CO₂H + 3HJ = CH₂ J.СН₂.CO₂H + 2Н₂O + J₂,

с пятихлористым фосфором, PCl₅, дает хлорангидрид αβ-хлоропропионовой кислоты CH₂Cl.CHCl.COCl, a с HCl в запаянной трубке — αβ -хлоропропионовую кислоту CH₂Cl.CHCl.COH. При нагревании со спиртом образует сложный эфир СН₂(НО).СН(НО)СО₂(С₂H₅) (темп. кип. 230—240°), который, имея в своем составе 2 спиртовых водных остатка, с азотной к., взятой в смеси с серной, дает двухазотный сложный эфир CH₂(NO₃).CH(NO₃).СО₂(С₂H₆), в виде тяжелого, не растворимого в воде масла (Henry). При продолжительном хранении Г. кислота теряет частицу воды, переходя в кристаллический ангидрид C₃H₄O₃, не растворимый в спирте и в эфире, трудно растворимый в воде и кристаллизующийся из нее в форме длинных игл (Соколов). Другой ангидрид того же состава получается в виде тягучей массы при 10-часовом нагревании Г. кислоты до 105° (Debus). Третий ангидрид, глицидная кислота

полученный при действии КНО из обеих хлоромолочных кислот, представляет жидкость, легко растворимую в воде, спирте и эфире (Меликов, Erlenmeyer). Все эти ангидриды при кипячении с основаниями легко переходят обратно в Г. кислоту. Соли Г. кислоты более или менее растворимы в воде, особенно в горячей, и большей частью нерастворимы в спирте. Известковая соль Ca(C₃H₅O₄)₂ + 2Н₂O (блестящие листочки), бариевая Ba(C₃H₅O₄)₂, свинцовая Pb(C₃H₅O₄)₂ (твердые кристаллические корочки), серебряная AgC₃H₅O₄ (микроск. призмы).

П. Рубцов.