Дитиокарбонаты

Ксантогенаты (дитиокарбонаты) — тривиальное название солей и эфиров ксантогеновых кислот (O-эфиров дитиоугольной кислоты ROC(=S)SH). IUPAC рекомендует для этих соединений название дитиокарбонаты^[1].

Свойства

Дитиокарбонаты щелочных металлов ROC(=S)S^-Me⁺ и полные эфиры дитиоугольной кислоты ROC(=S)SR', в отличие от самих дитиоугольных кислот, устойчивы.

S-метилдитиокарбонаты при нагревании отщепляют метилмеркаптан и сероокись углерода, образуя алкены (реакция Чугаева):

RR’CHOC(=S)SCH₃ $\to$ RR'=CH₂ + CH₃SH + COS

Синтез

Соли дитиоугольной кислоты обычно получают взаимодействием соответствующего спирта с сероуглеродом и щёлочью в полярном растворителе:

ROH + CS₂ + NaOH $\to$ ROC(=S)SNa + H₂O

В некоторых случаях использование метилсульфинил-карбаниона MeSOCH₂^- дает лучшие результаты ^[2]. Полные эфиры дитиоугольной кислоты могут быть получены алкилированием соответствующим алкилгалогенидом:

ROC(=S)SNa + R’I $\to$ ROC(=S)SR'

Применение

Наиболее крупнотоннажным ксантогенатом является вискоза — ксантогенат целлюлозы, используемый при производстве вискозного волокна. Алкилксантогенаты щелочных металлов (в частности, бутилксантогенат калия) используются при обогащении флотацией сульфидных руд.

Литература

1. ↑ Xanthic acids // IUPAC Compendium of Chemical Terminology, 2nd Edition (1997)
2. ↑ Марч Дж., «Органическая химия: реакции, механизмы и структура», т.3, Москва, «Мир», 1987.