Теория изогнутой химической связи

Теория изогнутой химической связи

Теория изогнутой химической связи предложена Лайнусом Полингом на симпозиуме по теоретической органической химии, посвящённом памяти А.Кекуле (симпозиум состоялся в Лондоне в сентябре 1958 г.). В докладе Полинга дана теория двойной связи как комбинации двух одинаковых изогнутых связей. Изгиб химической связи вызван электростатическим отталкиванием электронов, образующих химическую связь (кулоновской электронной корреляцией). Под действием кулоновских сил отталкивания электронов, происходит смещение последних с линии, соединяющих ядра молекулы. Полинг отмечал, что описание двойной и тройной связи с помощью представления об изогнутых связях поразительным образом объясняет некоторые из их свойств. Так, если кратные связи имеют вид дуг длиной 1,54 Å (длина простой связи углерод-углерод) и начальное направление их совпадает с тетраэдрическим, то их вычисленная длина оказывается равной 1,32 Å для двойной связи и 1,18 Å для тройной, что хорошо соответствует экспериментальным значениям 1,33 и 1,20 Å. На этом симпозиуме Полинг со всей категоричностью утверждал : "Могут найтись химики, полагающие, что чрезвычайно важным новшеством явилось введение σ, π-описания для двойной или тройной связи и сопряжённых систем вместо описания с помощью изогнутых связей. Я же утверждаю, что σ, π-описание менее удовлетворительно, чем описание с помощью изогнутых связей, что это нововведение является только переходящим и вскоре отомрёт."[1]

Рис.1. Модель молекулы водорода и её осевая проекция

Полинг оказался прав, теория валентных связей, в которой использовались σ, π-описания химической связи, потеряла своё лидирующее положение.

К категории изогнутой химической связи можно отнести боровскую модель химической связи, трактуя её как комбинацию двух изогнутых одноэлектронных химических связей. Длина одноэлектронной химической связи в молекулярном ионе водорода H2+ равна двум боровским радиусам a0 = 0,53 Å и составляет 1,06 Å. [2]

Введение электрона в молекулярный ион водорода H2+ приводит к их рекомбинации с образованием молекулы водорода. Химическую связь в молекуле водорода, по теории изогнутой химической связи Полинга, можно действительно рассматривать как комбинацию двух изогнутых одноэлектронных химических связей. Длина связи d~ a0√2 = 0,748 Å (эксперимент 0,7416 Å[2]). Величина прогиба изогнутой одноэлектронной химической связи re ~ 0,374 Å (рис.1).

См.также

Примечания

  1. Под редакцией Р.Х.Фрейдлиной "Теоретическая органическая химия.". — пер. с англ. канд. хим. наук Ю.Г.Бунделем. — М.: Издательство иностранной литературы, 1963. — Т. 1. — 365 с.
  2. 1 2 Справочник химика. — 2-е изд., перераб. и доп.. — Л.-М.: Издание хим.литературы, 1962. — Т. 1. — 338 с.

Wikimedia Foundation. 2010.

Смотреть что такое "Теория изогнутой химической связи" в других словарях:

  • Электронная теория химической связи — Рис.1. Электронная теория химической связи была предложена и развита американским физикохимиком Льюисом Г.Н в 1912 1916 гг[1] …   Википедия

  • Химическая связь — …   Википедия

  • Полинг, Лайнус Карл — Лайнус Карл Полинг англ. Linus Carl Pauling …   Википедия

  • Гибридизация (химия) — У этого термина существуют и другие значения, см. Гибридизация. Модель молекулы метана, образованной sp3 гибридными орбиталями …   Википедия

  • Пи-связь — Рис.1.Пи связь в молекуле этилена …   Википедия

  • Тройная связь — Рис.1.Тройная связь в рамках теории валентных связей Тройная связь  ковалентная связь двух атомов в молекуле посредством трёх общих связывающих электронных пар. Первая картина наглядного строения тройной связи была дана в …   Википедия

  • Сигма-связь — Рис.1.Сигма связь …   Википедия

  • Фок, Владимир Александрович — У этого термина существуют и другие значения, см. Фок. Владимир Александрович Фок Дата рождения …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»