Аминокомплексы кобальта

Аминокомплексы кобальта

Аминокомплексы кобальта — комплексные соединения (аминокомплексы, аммиакаты), которые образуют ионы кобальта с с аммиаком. Амминные комплексы кобальта, число которых огромно, были среди первых систематически изученных координационных соединений и Несомненно, это наиболее изученный класс комплексов кобальта(III). Процесс окисления водных смесей СоХ2, NH4X и NH3 (X = Cl, Br, NO3 и т.д.) можно, меняя условия и соотношение реагентов, применять для приготовления таких комплексов, как [Co(NH3)6]3+, [Co(NH3)5X]2+ и [Co(NH3)4X2]+. Число таких соединений дополнительно увеличивается благодаря замещению X на другие анионные или нейтральные лиганды. Из-за инертности соединений реакции замещения идут медленно (для установления равновесия необходимы часы и дни). По этой причине их можно изучать обычными аналитическими методами, и они стали постоянными объектами кинетических исследований. При получении солей гексаамминкобальта(III) окислением кобальта(II) на воздухе в водном растворе аммиака можно (при отсутствии катализатора) выделить коричневое промежуточное соединение [(NH3)5Co-02-Co(NH3)5]4+. Оно умеренно устойчиво в концентрированном водном аммиаке и в твердом состоянии, но легко разлагается на СоII и 02в кислых растворах, в то время как окислители типа (S208)2- превращают его в зеленый парамагнитный [(NH3)5Co-02-Co(NH3)5]5+ . Если [(NH3)5Co-02-Co(NH3)5]4+ обработать водным раствором КОН, получается другой коричневый комплекс [(NH3)4Co(μ,-NH2)((μ,-02) • Co(NH3)4]3+; и снова одноэлектронное окисление приводит к образованию зеленых надпероксо-час- тиц [(NH3)4Co(μ-NH2)(μ-02)Co(NH3)4]4+. Сульфат последнего иона — один из компонентов сульфата Вортмана, а другой компонент — красный [(NH3)4Co(μ-NH2)(μ-OH)Co(NH3)4](S04)2. Их получают окислением на воздухе аммиачных растворов нитрата кобальта(П) с последующей нейтрализацией при помощи H2S04.


Многие аминокомплексы кобальта имеют тривиальные названия

  • Пурпуреохлорид — [Co(NH3)5Cl]Cl2
  • Виолеохлорид — цис-[Co(NH3)4Cl2]Cl·H2O.
  • Празеохлорид — транс-[Co(NH3)4Cl2]Cl·H2O.

"Литература

  • J. Hill, Chap. in D. Thompson (ed.), Insights into Speciality Inorganic Chemicals, pp. 5-34, R.S.C., Cambridge, 1995.
  • Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th ed., Vol. 6, pp. 760-777, Interscience, New York, 1993.
  • K. Maderand, R. Hoppe, Z. Anorg. Allg. Chem., 619, 1647-1654 (1993).
  • M. Hong, Z. Huang, X. Lei, G. Wei, B. Kang, H. Liu, Polyhedron, 10, 927-934 (1991).
  • J. El Nakat, K.J.Fisher, I.G. Dance, G.D. Willet, Inorg. Chem., 32, 1931-1940 (1993).
  • N. Bartlett, A. Tressaud, Comptes Rendus, 278C, 1501-1504 (1974).
  • M.V. Korobov, L.N. Savinova, L.N. Sidorov, /. Chem. Thermodynam., 25, 1161-1168




Wikimedia Foundation. 2010.

Игры ⚽ Нужен реферат?

Полезное



Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»